JPS5983693A - ロイコ染料用顕色剤 - Google Patents
ロイコ染料用顕色剤Info
- Publication number
- JPS5983693A JPS5983693A JP57194050A JP19405082A JPS5983693A JP S5983693 A JPS5983693 A JP S5983693A JP 57194050 A JP57194050 A JP 57194050A JP 19405082 A JP19405082 A JP 19405082A JP S5983693 A JPS5983693 A JP S5983693A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color developer
- acid
- leuco dye
- parts
- color
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本城明は新規なロイコ染料用顕色剤に関するものである
。さらに詳しくいうと、本発明ニＬ１一般２ （式中、Ｒ、及びＲ、は水素原子又Ｃ１ヒｌ′″ロギシ
基を示す） て表わされる重合性フェノ・−ル化合物からなるロイコ
染料用顕色剤に関するものである。
。さらに詳しくいうと、本発明ニＬ１一般２ （式中、Ｒ、及びＲ、は水素原子又Ｃ１ヒｌ′″ロギシ
基を示す） て表わされる重合性フェノ・−ル化合物からなるロイコ
染料用顕色剤に関するものである。
従来、ロイコ染料に対する顕色剤としては各種のフェノ
ール性物質が提案されており（例えば、特公昭４５−１
４＋１３９号公報参照）、一般的には、４．４′−イソ
プロピリデシジフェノール（ビスフェノ・−ルＡ）が採
用されている。しかしながら、このビスフェノ・−ルへ
の場合、ロイコ染わとの反応速度が遅いだめに、高い熱
記録スピードの要求されるロイコ系記録材料における顕
色剤としては満足すべきものではない。熱記録スピード
の高いｉ 色剤としては、フェノ・−ルカルボン酸エス
テルが知られ（特開昭５６−１４４］９３号公報）、殊
に、パラヒＩＳロキシ安息香酸ベンノルエステルが有効
であることが知ら′ｉｔているが、このものの場合は、
ロイコ染料との反応で得られる発色部１象の保存安定性
が十分ではなく、記録物を長期保存した場合に、記録部
（発色部）Ｋ白化現像が生じ、その画１象濃度が低下す
ると（八つ欠点を有する。
ール性物質が提案されており（例えば、特公昭４５−１
４＋１３９号公報参照）、一般的には、４．４′−イソ
プロピリデシジフェノール（ビスフェノ・−ルＡ）が採
用されている。しかしながら、このビスフェノ・−ルへ
の場合、ロイコ染わとの反応速度が遅いだめに、高い熱
記録スピードの要求されるロイコ系記録材料における顕
色剤としては満足すべきものではない。熱記録スピード
の高いｉ 色剤としては、フェノ・−ルカルボン酸エス
テルが知られ（特開昭５６−１４４］９３号公報）、殊
に、パラヒＩＳロキシ安息香酸ベンノルエステルが有効
であることが知ら′ｉｔているが、このものの場合は、
ロイコ染料との反応で得られる発色部１象の保存安定性
が十分ではなく、記録物を長期保存した場合に、記録部
（発色部）Ｋ白化現像が生じ、その画１象濃度が低下す
ると（八つ欠点を有する。
本発明者Ｊ−ｊは、前記のような従来のＴＪイコ染料用
町Ｉ色削とｄ、異なり、記録スピードにすぐれると１１
．：に、発色画像の保存安定性にずぐれ／こＩＪイコ染
Ｆｌ用５ＩｌｒＨ色剤を開発すべく鋭意？ｉ、ｌｉ究を
ｉｉ’ Ｉ：Ｊメξ結果、本発明を完成するに到った。
町Ｉ色削とｄ、異なり、記録スピードにすぐれると１１
．：に、発色画像の保存安定性にずぐれ／こＩＪイコ染
Ｆｌ用５ＩｌｒＨ色剤を開発すべく鋭意？ｉ、ｌｉ究を
ｉｉ’ Ｉ：Ｊメξ結果、本発明を完成するに到った。
本発明におけるロイコ染料用顕色剤は、前記した一般式
（１）で表わされる重合性フェノ・−ル化合物からなり
ものであり、その具体例をｉＩｅずと以下の１由りであ
る。
（１）で表わされる重合性フェノ・−ル化合物からなり
ものであり、その具体例をｉＩｅずと以下の１由りであ
る。
本発明の顕色剤は、Ｐ−クロルスチレン七所要のフェノ
ールカルボン酸を、ツメチルホルムアミド゛竹媒中にお
いて、塩基（有機アミン）触媒と少４１゛のハイ１０キ
ノンの存在下）窒素気流中で反応さぜることによ′って
製造される。
ールカルボン酸を、ツメチルホルムアミド゛竹媒中にお
いて、塩基（有機アミン）触媒と少４１゛のハイ１０キ
ノンの存在下）窒素気流中で反応さぜることによ′って
製造される。
ＣＨ２（４
Ｊ（２
（式中、Ｒ１及びＲ２はＨ又はＯＨテｅ＞る）本発明の
顕色剤は、従来のフェノール性化合物と同様に、従来よ
り感圧紙や感熱紙に対して用ＬＡられてきたロイコ染料
、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェ
ノチアジン系、オ・−ラミン系、スピ【コピラン系のロ
イコ染料に対する顕色剤として適用されるが、殊に、フ
ｌレオラン系１１イコ染料用顕色剤として有利に適用さ
れる。
顕色剤は、従来のフェノール性化合物と同様に、従来よ
り感圧紙や感熱紙に対して用ＬＡられてきたロイコ染料
、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェ
ノチアジン系、オ・−ラミン系、スピ【コピラン系のロ
イコ染料に対する顕色剤として適用されるが、殊に、フ
ｌレオラン系１１イコ染料用顕色剤として有利に適用さ
れる。
本発明の顕色剤は、ロイコ染料との組合せにおいて、両
者の発色反応を利用する感圧紙や感熱紙の分野にお論て
第１ｊ用される。例えば、本発明の顕已削をロイコ染ト
ドと組合せて支持体上に支持させることによって、感熱
記録材料を得ることができる。このｊ４４合、（’ｆ’
ｉ川の補助成分、例え＆：ｌｒ 、炭酸方力ルノウム、
シリカ、ポリ塩化ビニ・し４ｆｌ脂粉末などｔ、／）無
機又は有機系のフィシ・−、ステ゛ノ゛リン酸亜鉛のよ
うな金属セッケンの他、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結
着剤等が用いられる。支」、５体に支持さぜるｒＪイコ
染料及び顕色剤の割合わ１−１支持体上に支持きれた全
成分に対し１、ロイ二１染刺５〜２０１Ｆ昂係、好士し
くは７〜１５重量係であり、イｒＪ色剤ｌＯ〜５０重量
係、好ましくは２０〜４０申＠、係である。
者の発色反応を利用する感圧紙や感熱紙の分野にお論て
第１ｊ用される。例えば、本発明の顕已削をロイコ染ト
ドと組合せて支持体上に支持させることによって、感熱
記録材料を得ることができる。このｊ４４合、（’ｆ’
ｉ川の補助成分、例え＆：ｌｒ 、炭酸方力ルノウム、
シリカ、ポリ塩化ビニ・し４ｆｌ脂粉末などｔ、／）無
機又は有機系のフィシ・−、ステ゛ノ゛リン酸亜鉛のよ
うな金属セッケンの他、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結
着剤等が用いられる。支」、５体に支持さぜるｒＪイコ
染料及び顕色剤の割合わ１−１支持体上に支持きれた全
成分に対し１、ロイ二１染刺５〜２０１Ｆ昂係、好士し
くは７〜１５重量係であり、イｒＪ色剤ｌＯ〜５０重量
係、好ましくは２０〜４０申＠、係である。
本発明の顕色剤は、ロイコ染料と容易に反応し、高速記
録に適した感熱記録材料を４／−ｉえると共に、さらに
、本発明の顕色剤とロイコ染料との反応により得られた
発色面１象は、保存安定性に著しくすぐノ１．たもので
ある。
録に適した感熱記録材料を４／−ｉえると共に、さらに
、本発明の顕色剤とロイコ染料との反応により得られた
発色面１象は、保存安定性に著しくすぐノ１．たもので
ある。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下に示す「部」及び「係」は重量基準である。
、以下に示す「部」及び「係」は重量基準である。
実施例
Ａ：顕色剤の製造例
Ｉ）−りａルスーｆ−ラン３８．０．Ｓ？と、４−ヒ１
５０キ／安息香酸３５１．Ｆとをツメチルホルムアミｌ
−″１５０＋＋＋（！中に加えると共に、さらに触媒と
してのトリニーｒ）Ｌアミン２５．１１７ ヲ加え更に
ハイＩ・ゝロキノン少（１１を加え、温度９０℃で３時
間窒素ガス雰囲気化に反応を行った。反応生成物を冷却
後、希塩酸約Ｉ ｆ３００ ｍｌ で中和した。次い
でｊｌ−−７−、ｌＬ、 ｌ ５ Ｑ Ｑｍｌで抽出し
、抽出液を水および重曹水で順次洗浄し−Ｃ未反応の４
−ヒドロキシ安息香酸を除去する。
５０キ／安息香酸３５１．Ｆとをツメチルホルムアミｌ
−″１５０＋＋＋（！中に加えると共に、さらに触媒と
してのトリニーｒ）Ｌアミン２５．１１７ ヲ加え更に
ハイＩ・ゝロキノン少（１１を加え、温度９０℃で３時
間窒素ガス雰囲気化に反応を行った。反応生成物を冷却
後、希塩酸約Ｉ ｆ３００ ｍｌ で中和した。次い
でｊｌ−−７−、ｌＬ、 ｌ ５ Ｑ Ｑｍｌで抽出し
、抽出液を水および重曹水で順次洗浄し−Ｃ未反応の４
−ヒドロキシ安息香酸を除去する。
抽出液を無水芒硝で乾燥後、エーテルを留去淡褐色の油
状物を得る、放置して結晶化Ｉ〜だ粗生成物を〈ンゼン
ー石油エーテル混合溶媒から再結晶ずろ。このようにし
て、４−ヒトＯＸ・７安息香酸−４′〜ビニルエンシｌ
レエステル（ｍＰ８５〜８８℃）ライＩＩた（収率８０
％）。
状物を得る、放置して結晶化Ｉ〜だ粗生成物を〈ンゼン
ー石油エーテル混合溶媒から再結晶ずろ。このようにし
て、４−ヒトＯＸ・７安息香酸−４′〜ビニルエンシｌ
レエステル（ｍＰ８５〜８８℃）ライＩＩた（収率８０
％）。
また、前記にお（ハて、４−ヒドロキ７安息香酸の代り
に、３，４−ジしドロキシ安息香酸及び３゜４．５−ト
ＩＪヒドロキシ安息香酸を用層た以外は同様にして、そ
れぞれ３，４−ジヒドロキシ安息香酸−４′−ビニルベ
ンジ７レエステル（ｍＰ１０５〜１０７℃）及び３，４
．５−ｌ・リヒｌ−″ロキノ安息香酸−４′−ビニルく
ンノルエステル（ｍＰ８７〜８９℃）ｅ得＊。
に、３，４−ジしドロキシ安息香酸及び３゜４．５−ト
ＩＪヒドロキシ安息香酸を用層た以外は同様にして、そ
れぞれ３，４−ジヒドロキシ安息香酸−４′−ビニルベ
ンジ７レエステル（ｍＰ１０５〜１０７℃）及び３，４
．５−ｌ・リヒｌ−″ロキノ安息香酸−４′−ビニルく
ンノルエステル（ｍＰ８７〜８９℃）ｅ得＊。
Ｂ：応ｊＩｊ例
以「に示ずロイコ染料分散液と卵色側分散液を調製した
。
。
ロイコ染料分散液（１）
３−Ｎ、Ｎ−ノエチルｒミノ−７−オルドり「１ ４
０部ルアニリンフルオラン ヒ＋−ｃ口キ７エチルセルロ−１： （１０％水溶Ｗ＆
、 ） ４０ 部水
１２０部顕色剤分散液（１） ４−ヒドロキ”安息香酸４＋ ｅニルベンンル ２
０部エステ／１ノ ヒ１：″ロギンエーｙ−ｌレセルロ・−ズ（１０父水溶
７＆ ） ２０ 部水
６０部コ＋！＋’４色剤
分散液（［１） ３．４−化１・ゝロキノ安息香酸−４’−ビニｌレベン
２０部；５＋レエステｌレ ヒドロキノ工（−ルセルロース（１０％水溶’／ｌｋ）
２０ 部水
６０部顕色剤分散液（ＩＩＩ
） ヒｔ’ロキシエチルセルロー、Ｉ？（１０φ水ｌａ液）
２０ 部水
６０部顕色剤分散液（Ｘ）（比較
例） パラヒＩＦ（＋キシ安息香酸４ン、；）、ａｚニス＝、
ｒし２０ ＠’５ヒドロキシエチルセＩレローズ（ＩＯ
係水ＷＪＷ ） ２０ 音μ水
６０部次に、
前記各液をゼ・−？レミル中で２日間分散さぜた後、ロ
イコ染料分散液５部に顕色剤分散液１５部を加え、さら
に酸化デンプンの２０ ％ ｙＪ＜溶液８部を加えてよ
く混合し、感熱発色液（１）〜（ｍ）及び（Ｘ）をそれ
ぞれ得た。
０部ルアニリンフルオラン ヒ＋−ｃ口キ７エチルセルロ−１： （１０％水溶Ｗ＆
、 ） ４０ 部水
１２０部顕色剤分散液（１） ４−ヒドロキ”安息香酸４＋ ｅニルベンンル ２
０部エステ／１ノ ヒ１：″ロギンエーｙ−ｌレセルロ・−ズ（１０父水溶
７＆ ） ２０ 部水
６０部コ＋！＋’４色剤
分散液（［１） ３．４−化１・ゝロキノ安息香酸−４’−ビニｌレベン
２０部；５＋レエステｌレ ヒドロキノ工（−ルセルロース（１０％水溶’／ｌｋ）
２０ 部水
６０部顕色剤分散液（ＩＩＩ
） ヒｔ’ロキシエチルセルロー、Ｉ？（１０φ水ｌａ液）
２０ 部水
６０部顕色剤分散液（Ｘ）（比較
例） パラヒＩＦ（＋キシ安息香酸４ン、；）、ａｚニス＝、
ｒし２０ ＠’５ヒドロキシエチルセＩレローズ（ＩＯ
係水ＷＪＷ ） ２０ 音μ水
６０部次に、
前記各液をゼ・−？レミル中で２日間分散さぜた後、ロ
イコ染料分散液５部に顕色剤分散液１５部を加え、さら
に酸化デンプンの２０ ％ ｙＪ＜溶液８部を加えてよ
く混合し、感熱発色液（１）〜（ｍ）及び（Ｘ）をそれ
ぞれ得た。
これらの感熱発色液を基準坪量５２ｙ／ｌｒｉ“の−」
二質紙の片面に乾燥付着量が４ｙ／ｍ％平滑度力；１３
０〜２００ 秒になるように塗布し、乾燥してそれぞれ
感熱記録ン・−ト（１）〜（■１）及び（Ｘ）をイ乍成
した。
二質紙の片面に乾燥付着量が４ｙ／ｍ％平滑度力；１３
０〜２００ 秒になるように塗布し、乾燥してそれぞれ
感熱記録ン・−ト（１）〜（■１）及び（Ｘ）をイ乍成
した。
このようにして得た感熱記録／・−トの感熱度を評価す
るために、感熱記録ノートの感熱発色１冑面に対し７、
ファクノミリシュミレ・−ターＶ（Ｊ：す、熱＼：、／
Ｆ″を印加時間＋１．９４ｍ秒、印加’＋１１．Ｉｌ：
２ ＋ｌ Ｖの柔性Ｆで接触さぜ、その際の発色、ｒ
、１．１１度＜、′’ニック・マ／濃度計で測定した。
るために、感熱記録ノートの感熱発色１冑面に対し７、
ファクノミリシュミレ・−ターＶ（Ｊ：す、熱＼：、／
Ｆ″を印加時間＋１．９４ｍ秒、印加’＋１１．Ｉｌ：
２ ＋ｌ Ｖの柔性Ｆで接触さぜ、その際の発色、ｒ
、１．１１度＜、′’ニック・マ／濃度計で測定した。
また感熱記録ノートの保存性を評価するために、熱ヘッ
ドを１２０℃で１秒間接触させてイ）ｉた発色画像を有
する感り１ノ！記録ノートを、福、度４０℃、温度９０
％ＲＨ（７）雰囲気中＆ｃ２４時間放置した時の画像部
濃度及び弁部１象部〃、“；４度の変化の度合を調べた
。
ドを１２０℃で１秒間接触させてイ）ｉた発色画像を有
する感り１ノ！記録ノートを、福、度４０℃、温度９０
％ＲＨ（７）雰囲気中＆ｃ２４時間放置した時の画像部
濃度及び弁部１象部〃、“；４度の変化の度合を調べた
。
次表に前記評価結果を示す。
表−１
前記前に示された結果から、本発明の顕色剤を用いる場
合（感熱記録ン・−ト（ｆ）〜（ＩＩＩ））においては
、従来の顕色剤を用いる場合（感熱配録ノート（Ｘ））
に比１〜て、発色濃度は同等であるが、発色画像安定性
において改善されていることがわかる。
合（感熱記録ン・−ト（ｆ）〜（ＩＩＩ））においては
、従来の顕色剤を用いる場合（感熱配録ノート（Ｘ））
に比１〜て、発色濃度は同等であるが、発色画像安定性
において改善されていることがわかる。
特許出願人 株式会社リコ・−
代理人 弁理士 池 浦 敏 明
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はヒト「１ギシ基を
示す） で表わされる重合性フェノール化合物からなる「１イコ
染料用顕色剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57194050A JPS5983693A (ja) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | ロイコ染料用顕色剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57194050A JPS5983693A (ja) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | ロイコ染料用顕色剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5983693A true JPS5983693A (ja) | 1984-05-15 |
| JPH0441054B2 JPH0441054B2 (ja) | 1992-07-07 |
Family
ID=16318109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57194050A Granted JPS5983693A (ja) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | ロイコ染料用顕色剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5983693A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60198290A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| US5334749A (en) * | 1991-12-18 | 1994-08-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Polymerizable phenol compound |
-
1982
- 1982-11-05 JP JP57194050A patent/JPS5983693A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60198290A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| US5334749A (en) * | 1991-12-18 | 1994-08-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Polymerizable phenol compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0441054B2 (ja) | 1992-07-07 |
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