BE346209A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de fabrication d'esters cellulosiques solubles des aci- des gras supérieurs . " 
Il est connu que par l'action de chlorures des acides gras supérieurs, en présence de pyridine, de quinoline ou de bases analogues, sur de la cellulose non modifiée, on obtient des es- ters cellulosiques qui ne sont solubles dans aucun des dissol- vants usuels, et qui ne peuvent être amenés en solution que par le chauffage dans des acides gras et des   glycérides   ,plus spé-   oialement   ceux des acides gras supérieurs (Voir Grün et Witka, Zeitschrift fur angewandte Chemie 34,645,1921). Par suite de leurs conditions de solubilité défavorables, ces esters sont inutilisables pour la fabrication de matières plastiques.

   Pour obtenir des esters   cellulosiques,des   acides gras supérieurs montrent des conditions de solubilité pratiquement utilisables, 

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 on devrait partir jusqu'à présent de la cellulose modifiée,ayant 
 EMI2.1 
 subi un traitement préalable,llhydrocellulose (voir GAÜIT et 
EHRMANN. C.r. 177,2 124,1923; la patente américaine 1. 553.924). 



   La présente invention est basée sur la constatation que l'on obtient aussi des esters solubles des acides gras supérieurs en traitant de la cellulose non modifiée, si l'estérification est exécutée au-dessus d'une température déterminée. Pour tout ester, on peut déterminer une limite de température au-dessous de laquel- le l'estérification conduit à des esters insolubles,tandis qu'au- dessus, elle donne des esters solubles. La limite de température est différente pour les différentes acides; par exemple ,pour l'a- aide laurique elle est à 1100   0,pour   l'acide stéarique à 140  0, mais pour aucun acide gras supérieur ,elle n'est inférieure à   100 C.   



     Pour   la fabrication des esters solubles , on fait agir le chlorure d'acide et la base en quantités appropriées,au-dessus de 100 , à environ 100-140  C. ou à des   tératures   encore plus élevées,sur de la cellulose n'ayant pas subi de traitement préala-   ble.comme   diluants,on peut employer toutes les substances qui sont des dissolvants pour les esters à produire. Afin d'assurer à la réaction une marohe parfaite , il est préférable d'opérer un chauffage aussi rapide que possible du mélange de réaction. La réaction est achevée dès que l'on ne discerne plus de fibres dans le mélange de réaction. C'est le oas au bout de 1 1/4 à 3 heures. L'ester formé est ensuite séparé du mélange de réaction, par précipitation avec de l'alcool, du méthanol ou de l'acétone, on le lave et on le sèche.

   Suivant les quantités employées ,on obtient de cette façon des di-esters ou des tri-esters solubles. 



   On obtient le même résultat si l'on opère d'abord au-des- sous de   100 0.   et si, sans isoler l'ester insoluble formé, on chauffe le mélange de réaction au-dessus de 100  jusqu'à ce que la solubilité voulue de l'ester soit atteinte. 

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   Les esters ainsi   fabriques   possèdent les propriétés de solubilité des esters que l'on obtient d'après les procédés connus en employant de   l'hydrooellulose,   mais ils possèdent de bien meilleures propriétés mécaniques que ceux-ci. 



   Exemple   1.   Dans un mélange de 4 1. de xylol et de 960 grs. de chlorure de stéaryle,préalablement chauffé à 135-140  c, on introduit 800 cm3 de pyridine et 160 grs de cellulose non traitée au préalable   .En   remuant soigneusement,on élève ensuite la tempé- rature à 140-150    U.   Au bout de 1 1/2 à 2 heures, on ne distingue plus de fibres dans le mélange .On verse ensuite le mélange de réaction dans le l'alcool et l'ester qui est ainsi précipité est ensuite filtré,lavé et séché. On obtient un di-stéarate cellulo- sique soluble, qui se dissout plus apécialement dans des   hydro-   carbures aromatiques et dans des hydrocarbures   .chlorés.   



     Exemple   2.- On chauffe 100 grs de cellulose non préalablement traitée avec un mélange de 425 grs de chlorure de   làuryle   ,240 cm3 de bases de pyridine industrielles et 1250 cm3 de   hloroben-   zol, pendant 12 à 20 heures, à   80-100  .   Il se tome une masse pâ- teuse épaisse dans laquelle est contenu le dilaurate cellulosi- que insoluble. On élève la température   jusquhà   l'ébullition effervescente du chlorobenzol (135 à   140 )   et on continue le chauffage jusqu'à ce que le dilaurate cellulosique insoluble se soit converti en un ester soluble.Dès que les propriétés voulues de solubilité ont été atteintes,on verse le mélange dans de l'éthgnol et l'ester est alors séparé par précipitation. On le filtre, on le lave et on le sèche.

   Ce dilaurate cellulosique se dissout dans des hydrocarbures aromatiques et dans des hydro- carbures aliphatiques chlorés. 



   R E V E N D I C A T 1 0 N S. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1. Un procède de fabrication d'esters cellulosiques des acides gras supérieurs,caractérisé par le fait que sur de la cel- lulose n'ayant pas subi de traitement préalable, on fait agir, à une température supérieure à 100 C ,des chlorures des acides <Desc/Clms Page number 4> gras supérieurs en présence de pyridine , de quinoline ou de bases analogues , en ajoutant,le cas échéant , des diluants appropriés.

   2.Une variante du procédé,caractérisée par le fait que l'on effectue l'estérification à une température inférieure à 1000 et que l'on ohauffe ensuite le mélange d'estérification au- dessus de 100 jusqu' à ce que la solubilité voulue de l'ester cellulosique soit atteinte.