BE719394A - - Google Patents

Description

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    "Nouveaux   filmogènes à poids   moléculaire   élevé pour bains de morsure continue en photogravure, et leur procédé de fabrication". 



   Dans les additifs spécialement destinés à la photogravure, il est bien connu d'utiliser des sulforicinates 

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 comme agent mouillant. Dès 1955, SCHWARTZ & PERRY, dans un livre   .oublia   aux éditions   DUNOD,   citent cette application dans l'ar- ticlede chimie et de technologie concernant les agents tensio-   actifs.   



   Pour ces mêmes bains de morsure, d'autres dérivés de l'acide ricinoléique ont été revendiqués comme agent filmo- gène en association avec d'autres corps gras comme l'acide   oléique,   l'acide oléique sulfoné, etc. (voir en particulier les brevets belges Nos 590.547, 593.396 et 612.367 et le brevet américain   U.S.P.     3.234.317).   



   Il est apparu que les propriétés filmogènes des dérivés de l'acide ricinoléique n'étaient pas liées à la pré- sence de groupements hydrophiles SO3H, mais bien au poids molé- culaire du dérivé. C'est ainsi que l'acide ricinoléique déshy- draté est un filmogène remarquable. L'acide ricinoléique déshy- draté est formé par condensation de plusieurs molécules d'hy- droxyacide en lactone cyclique (brevet,belge   612,367).   



     A   coté du polymère cyclique, l'emploi d'un poly- mère partiellement sulfoné à chaîne ouverte permet d'obtenir des additifs valables principalement quand ce dernier polymère est associé au polymère cyclique ou bien à des acides gras et à leurs dérivés. 



   La préparation et les conditions d'utilisation de l'acide ricinoléique polymérisé et partiellement sulfoné sont décrites dans le brevet américain   U.S.P,   3,234.347 et dans le brevet belge d'importation correspondant ?   703.416.   



   Le but de ce mémoire est de décrire une nouvelle méthode de préparation de l'acide ricinoléique polymérisé et d'autres agents filmogènes de poids moléculaire élevé destinés spécifiquement aux bains de morsure continue. 



   Ces agents filmogènes sont élaborés au départ 

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   d'hydroxyacidea   naturels ou synthétiques ou d'acides éthylé- niques provenant du traitement de produits naturels ou   résul   
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 tant.de synthèse. En général, les acides mentionnés oi-det3sus, comprenant entre 10 et 20 atomes de carbone, forment des di- mères et des   triméres   de poids moléculaire suffisant pour pré- 
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 senter des propriétés fi.mognes... 



  Pour tous ces produits, le départ de la synthèse consiste à isoler 1,'hydxoxyacids. Le seul acide naturel convenable est l'acide ricinoléique qui est obtenu par saponifica- tion complète du triglycéride, puis acidification par l'acide sulfurique. L'acide oléique traité entre 10 et 15 C par de l'acide sulfurique forme,par ouverture de la double liaison, un ester qui est rapidement .hydrolyse en un   hydroxyacide   compa- rable à l'acide ricinoléique. L'acide linoléique réagit:simi- lairement à 0 C,pour former un monoester sulfurique, 
La condensation des   hydroxyacides   donne un mélange de polymères par réaction d'estérification. 



   Le catalyseur utilisa est encore   l'acido   sulfuri- 
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 que. Ce choix est uniquement fixé par des raisons économiques> Pour chaque acide, il existe une température idéale pour réa- liser la condensation. Une température l,risuf±4.,Iante conduit à un degré   de   polymérisation trop faible et une température trop élevée provoque la thermolyse des polymères, 
Dans le cas de l'acide ricinoléique, la tempéra- ture doit être comprise entre 90 et 130 c, mais de préférence 
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 entre 115 et 12500, 2our l'acide hydroxyxt4arique, dérivé de l'acide oléique, la température de condensation   est,de   95 C et 
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 pour l'hydroxyacide dérivant de l'acide linoléique, elle est fixée 4 85 C, 
La sulfonation des polymères ont le dernier stade 
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 de la synthèse.

   Elle s'effectue en ndra,3, avec de l'acide 

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 sulfurique à   100%   à la température la plus basse possible sauf pour le polymère de ricin qui est sulfoné à 25 C Après lavage, le produit est neutralisé avec de la lessive de soude. 



   L'ensemble de ces dérivés possède des propriétés particulières qui impose de les utiliser conjointement avec.les différents corps gras cités ci-dessus et décrits dans les bre- vets belges   590547,   593.396,   612.367   et 703.416. 



   En aucun cas, ils ne peuvent être remplacés par des produits commerciaux tels que des sulforicinates et des savons de ricin qui ne permettent pas, dans les conditions d'emploi mentionnées dans les brevets énumérés   ci-dessus,     de.   réaliser une morsure continue des plaques de photogravure. 



   A titre d'exemple non limitatif, nous décrivons ci-dessous la fabrication du polymère de ricin. 



   Dans une cuve en acier inoxydable   de-1.500   litres de capacité, on charge 500   litres.d'eau   adoucie, ensuite 200 Kg de lessive de soude caustique à   32%.   On chauffe vers 50-60 C Sous agitation, on ajoute lentement et progressivement 400 Kg d'huile de ricin ;on porte alors le mélange à une température proche de   l'ébullition   que l'on maintient pendant trois à quatre heures, afin d'assurer une complète saponification. 



     Un   échantillon prélevé doit donner en eau dis- tillée une solution totalement limpide. 



   Entre temps, dans une cuve annexe, on étend 84 Kg   d'acide   sulfurique 66  Bé dans 400 litres d'eau froide. 



   On verse alors la solution acide dans la cuve de saven eton maintient l'agitation pendant une demi-heure. On vérifie au papier pH le   caractère   acide du mélange   (pH   3 à4). 



   On arrête le chauffage et l'agitation et on laisse 48 heures au repos de façon à assurer une décantation totale de l'acide graS de ricin. On élimine alors l'eau acide contenant 

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 la   glycérine.   



   Suivant une méthode préférée de fabrication du polypeptide de ricin, l'acide gras du ricin récolté - soit environ 370 Kg - est réuni avec des fabrications   précédentes   (quatre passes) pour avoir une charge utile de 1,480 kg qui sont chauffées dans la Même cuve vers une   température   de 120 C. afin de rendre l'acide gras anhydre et obtenir la polypeptida- tion. La réaction est maintenue à 120 C pendant huit à dix heures jusqu'à ce qu'un échantillon prélevé, lavé à l'eau dis- tillée   deux   fois accuse un indice d'acide inférieur à 45. 



   A ce moment, on estime avoir obtenu une inter- condensation d'environ quatre molécules d'acide gras de ricin* 
Le rendement final se situe vers   1.390 à   1.400 kg. 



   En vue de la sulfonation du polypeptide de   ricin)   on charge 600 Kg de polypeptide dans le sulfonatour inoxydable de   1.000     litres'de   capacités On ajoute progressivement et lente- ment 150 Kg d'acide sulfurique   à   98% (acide titre) de façon à ne pas dépasser une température de   2500'en   utilisant la   circu-     lation   d'eau froide dans la double enveloppe. 



   Cette opération dure environ dix à douze heures. 



   Un échantillon dissous dans l'eau distillée et neutralisé doit être translucide. On effectue le lavage dans une cuve plombée de   2.000   litres de capacité, on garnit avec 1.000 litres d'eau froide dans lesquels on aura dissous 150 Kg de sulfate de soude cristallisé, 
On verse sous agitation le polypeptide   de ricin   sulfoné et on maintient   l'agitation   pendant une demi-heure pour obtenir un bon lavage. On arrête le mouvement, on vérifie la température moyenne qui doit se situer à 40 C (refroidir ou réchauffer suivant le   cas).   



   On laisse décanter au repos pendant 48 heures de 

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 façon à obtenir une séparation nette d'eau acide qui est éva- cuée après ce laps de temps. 



   On neutralise lentement et progressivement avec la lessive de soude caustique 38  bé (on utilisera environ 65 à   68   Kg). 



   Le produit' se présente alors en liquide huileux de teinte brunâtre, il est soluble en eau distillée et soluble dans le white spirit sous addition d'un peu d'oléine, 
Rendement final ; 750 Kg.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1, Méthode de préparation de nouveaux filmogènes à poids moléculaire élevé spécifiquement utilisés pour les bains de morsure continue en photogravure, lendits filmogènes étant. constitués par un polymère partiellement sulfoné d'un. hydroxy- aoide comprenant entre dix et vingt atomes de carbone, ce poly- mère étant essentiellement caractérisé en ce qu'il est obtenu par condensation d'hydroxyacides préalablement formés par syn- thèse ou par saponification complète d'une huile naturelle, 2. Méthode de préparation suivant revendication 1, où la température de condensation du polymère est fixée entre 25 et 130 C, en présence d'un catalyseur déshydratant approprié.

   3. Méthode de préparation suivant revendications 1 et 2, où la température de sulfonation est toujours inférieure ou égale à 25 C 4. Méthode de préparation suivant revendications 1 à 3, où le produit de départ du polymère est un mélange de deux ou plusieurs hydroxyacides comprenant entre dix et vingt atomes de carbone. <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 5, Nouveaux f3?rnc;;?ret uoide moléculaire élevé pour bains de morsure contie en photogravure obtenus suivant la méthode de préparation revendiquée sous 1 à 4, et telle que décrite dans'la description si-annexée.,