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procédé de fabrication d'engrais ----------------------------------
Dans le brevet belge n 364.743, il a été décrit un pro- cédé de traitement d'un ninorai de phosphate par l'acide azo- tique, lequel consiste @ dissoudre ledit minerai dans l'acide
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azotique, de telle sorte qu'une solution d9azotztade calcium et d'acide phosphorique licre est obtenu, selon la réaction :
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bzz . 0 ) 4 2 Ca 3 -- 6 Az 0 H = 2 PO 4 H + 3 ( Az 0 ) Gao et dans l'éliminstion, de cette solution, de la plus grande partie de l'azotete de calcium par cristallisation, de sorte qu'après filtrée des cristaux, on obtient une eau-mère conte- nant l'acide phosphorique.
Le présent procédé est relatif à un traitement ultérieur de l'azotate de calcium et de la solution d'acide pnosphorique restante obtenue de cette façon En vue de la préparation d'engrais à trois composants, à h ute teneur, ne contenant pratiquement aucun corps inactif.
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A cet effet, ladite eau-mère peut être utilisée direc- tement, car le reste de calcium présent dans la liqueur peut, par des traitements appropriés, être réduit à un ou deux pour cent, lesquelles quantités sont pratiquement insignifiantes, même si l'on désire que le produit fini ne contienne essen- tiellement que de l'acide phosphorique soluble dans l'eau.- Le reste du calcium de l'eau-mère peut, cependant, être tota- lement enlevé par précipitation au moyen de l'acide sulfuri- que, des sulfates alcalins ou d'ammonium, ou des bisulfates alcalins oud'ammonium, comme mentionné dans l'addition belge n 365.496.
De plus, le reste du calcium peut être précipité par l'acide fluorhydrique, des fluorures alcalins et analo- gues.- Les composés de calcium ainsi pricipités peuvent être utilisés, à la manière connue, pour récupérer le précipitant.
Comparé aux autres procédés connus dans ce genre, l'utilisa- tion de ladite eau-mère a le grand avantage que, dans tous les cas, seulement de très petites quantités de calcium doi- vent être enlevées par précipitation et que, simultanément, on n'a besoin de mettre en jeu que de petites portions de précipitants.
Si, à partir de la solution initiale, on ne fait cris- talliser qu'une quantité d'azotate de calcium relativement faible, l'eau-mère pourra être utilisée pour la fabrication d'engrais à trois composants dans lesquels le bi-phosphate de calcium est la composé à acide phosphorique, et dans le- quel l'acide phosphorique est soluble dans l'acide citrique.
Le point caractéristique du présent procédé est alors, en premier lieu, le fait que l'azotate de calcium obtenu, par cristallisation, de la solution de minerai de phosphate est, au moyen de chlorure de potassium ou de sulfate de potassium, transformé en azotate de potassium et chlorure de calcium, ou en sulfate de calcium, à la suite de quoi les deux produits mentionnés abandonnent le procédé à l'état de solution, ou de précipité.
Lesréactions en question sont .
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2 a) 3 ( .'0 ) C a. + 6 il C 4 1 = 3 CaCl +6 rlz0 K.
2 b) 3 (AzO) Ca + 3 SO K = 3 SO Ca + 6 AzO K.
L'azotate de potassium est cristallisé à partir de la solution.- Cet azotate de potassium cristallisé est alors mé- langé en quantités voulues avec l'eau-mère sus-mentionnée, éventuellement après que celle-ci a été traitée comme décrit, pour la précipitation du peu de chaux qu'elle contient, après quoi peut avoir lieu la neutralisation par l'ammoniaque, par exemple dans les proportions données dans l'équation suivante .
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3 ) 2 PO 4 H 3 + 4 -zO 3 IE + 4 Azli 3 - 2 PO 'i H (-UH ) 4 2 + 4 A.z 0 K.
Dans cette équation, on ne tient pas compte des petites quantités d'azotate de calcium et d'acide azotique qui pour- raient se trouver dans l'eau-mère.
Si, à partir de la solution initiale de minerai de phos- phate dans l'acide azotique, des quantités d'azotate de cal- cium relativement faibles cristallisent, de façon qu'ily ait relativement beaucoup d'azotate de calcium dans l'eau-mère, on peut obtenir des en±rais composés à trois composants, avec
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du bi-plosy'.h^1,c COffi( corllcsé acide phospnorinue, selon la réaction 4 suivénte 3 3 3 4) a PO E + 2 4 ( )7,0 2 Ca + 2 .\zO 3 K + 4 .,zI = 2 PO H Ca + 2 A,zO K + z0 :
3 }'zH. 4 Il est évident que, suivant le présent procédé, il est possi- ble d'obtenir des engrais à trois composants, avec toutes pre-
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portions voulues entre les cornpostnts assimilahles, Bien en- tendu, il n'est pas nécessaire que la quantité totale d'azote- de potassium que 1.'On peut obtenir de l'azotate de calcium disponible soit mólangé àl'eau-mère. De même, il n'est pas nécessaire de transformer tout l'azotate de calcium obtenu à partir de la solution primitive, en azotate de potassium
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pour le mé18nC61.' f'0 rrocluit fo.ti:2.iG -1"L".
Si l'on veut, 1?. solution d'acide phosrlhorique (eau-mère) peut être neotrrls{(. r-"Y 1!Pfl'r.1onj,:..,cD(' ,vnt d'ujooté'1 1'2.- = jigt ij neut-CrI.EC' y 7rzdji- de la neutralisation peut même être desséché avant l'addition d'azotate de potas-
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sium. Une telle façon de procéder n'entraîne d'ailleurs aucun avantage.
Le mélange de l'eau-mère contenant l'acide phosphorique et l'azotate de potassium est très aisément neutralisé par l'ammo- niaque de telle manière que la solution du mélange chaude, à l'état finement divisé, comme par exemple en employant un atoni- seur, soit introduite dans une atmosphère de gaz ammoniac. La chaleur dégagée par la neutralisation fait évaporer une partie considérable de l'eat présente. Si la solution du mél.,nge est suffisamment concentrée, il est alors possible d'obtenir immè- diatement un produit neutralisé sec. On peut,- cependant, s'il le faut, fournir de la chaleur supplémentaire, par exemple au moyen d'air chaud ou de tout autre façon.
La mise en contact du mélange contenant l'acide phosphorique avec le gaz ammoniac, peut se faire suivant tout autre procédé convenable, comme par )exemple dans des s mélangeurs @ avec appareils agitateurs, dans rles transporteurs fermés à vis ou analogues de modèle ap- proprié, dans lesquels on envoie le gaz ammoniac suivant un cou- rant de direction contraire à celle de la, liqueur acide, pendant que l'eau est évaporée et que l'on enlève d'une manière continue le produit neutralisé à l'état sec.
En comparaison des procédés déjà connus pour fabriquer des engrais composés universels à partir d'un minerai de phosphate et du chlorure (ou sulfate) de potassium, le procédé de misa en oeuvre décrit ci-dessus est évidemment beaucoup plus simple, ; Il ne comporte que trois stades de réaction, et chacun d'eux est très simple et facile à mettre en oeuvre. Le produit fini est obtenu directement, et il n'est aucunement besoin d'agents auxi- liaires venant compliquer la mise en jeu du procédé.
Le sous-produit obtenu - chlorure de calcium ou sulfate de calcium - abandonne le cycle du procédé à l'état de solution con- centrée ou de précipité. Ces sous-produits peuvent être utilisée de la façon connue pour la préparation des sels d'ammonium correspondants, en les traitant par l'ammoniaque et l'acide car- bonique.
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Présent proe,: 373746 Le présent roc6dè con,3tito. une noovolle Co.cio,oison d' o- pérations pour -Le,,ibid(-,t7cr '". on di 0- ;érations pouir ,..,# ,.,, dl, .r.i. concentrés de composition universelle à p r tir d'on ::1;1#rd 1 PM S pn.t.. Led it miuerai est d' "bord traité Jo e 0' à 0 btenti on à';azotate de c elcio. orist lisé et d'one soluLion d ' ;eiflc phoxplflorigue, 1',1;zotaté dé caliiuioe est tru,clsfornié en zot,t ôt,te de calciu:n ost t"nsformé en ",otste d,' po ,".010"; ce dernier s.t o:ooté à ladite solotion d' "'Bc phO"';lOri,,,e Et le ,"6Lnt e est désséché.
Cette --so..##,, le corlt. ;1u re c o,lciu.n du ;ninex.ai àe le pri dc ce 0 u i c s donomÚ'OCC1ent im:oorh'1t, Car on éconOmise le prix à< la eh>ux. i,1;:is , i=i"oeédl ,,J ;%titue un 1.ii- port-W proU"B par le f.,it q . 'il "".J8t "## ..It composés d ns 108qaels 1, 0 de pot2srE. acrication tout à fiit t à Volonté. Cel., est dG 10 :xl t COC 1: C d6U?. eon;stitua..nts du mins r de phos-chate C hoy ,,' :c id Co. hoepilori, 0 e , sont d rs bord obtenus à l'étilt de proSoite 2' arés. il ns les proeéàés an- téricurs de J' ,br le .'.tion d' ell, Lie c o,oPD si universels Partir
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T> -C ('Cê :LCYlclUC rlUS Simple et moin coûteuse, et quril n'y pQs d'acide Pho?pnorique perdu d uns le crocédé. - perdu ;1 1 - U >1 E., "-n r0sumé, la "####' invention E;,t cU1",-ctérisÉe P'1T ; 1 un procédé .ie -F,bric,tion d'El1(ro.is composÉs universels partir d'un minerai de horh.,te et de sc:Ls de potassium9 com- p ort';i2t 1.¯L dissolution dudit :airYerc.i d,ni:: 1 racide azoticue pour former une solution, la C7'S"'l? de l'tizotate de calcium ('..-#tir de ladite solution la tl' ns,,'OY,!1ation de tout ou rartie , l' - t-te de C'l'lCl"um P>r OfoS ..r.1' ",(0 '"utb2ciurn en 8.:..:otate de iL7rn en azotate
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potassium, le mélange d'une partie convenable de l'azotate de potassium à l'eau-mère provenant de la cristallisation de l'azota- te de calcium, la neutralisation du mélange par l'ammoniaque et la dessiccation du produit.
2 Un procédé de fabrication d'engrais suivant 1 , dans le- quel le mélange ou la solution de l'azotate de potassium et de l'esv- mère contenant l'acide phosphorique est séché pendant la réaction neutralisante au moyen de l'ammoniaque, par exemple de façon que le mélange est injecté, op soumis à l'agitation dans un appareil convenable, dans lequel du gaz ammoniac est introduit de telle fa- çon que l'eau présente est évaporée par l'action de la chaleur de neutralisation, avec ou sans fourniture de chaleur supplémen- taire, et qu'un produit neutralisé sec est immédiatement obtenu et peutêtre retiré d'une manière continue.
3 Un procédé de fabrication d'engrais selon 1 , dans lequel l'eau-mère contenant l'acide phosphorique, avant son traitement . ultérieur ou son mélange à de l'azotate de potassium, est purgée du reste, de calcium par précipitation au moyen de réactifs appro- priés, tels que de l'acide fluorhydrique ou sulfurique, du fluoru- re d'ammonium ou de potassium, du sulfate d'ammonium, des sulfates alcalins ou des bi-sulfates, lequel précipité de calcium peut être, à la manière connue, utilisé à la régénération desdits précipitants.