BE413210A - Procede de teinture de produits artificiels formes - Google Patents

Description

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    "   Procédé de teinture de produits artificiels formés " . 



   On a déjà proposé de fabriquer des produits artificiels formés qui, par suite de la présence de groupes acides liés à des radicaux à poids moléculaire élevé, groupes pouvant être formés préalablement ou être produits par un traitement   complé-   mentaire des articles formés, possèdent une affinité augmentée pour des colorants et d'autres agents de traitement, spécialement ceux de nature basique . De tels produits ce laissent teindre ou imprimer, avec les colorants basiques solubles à   l'eau.   connus, par exemple les di- ou   triarylméthanes,   les   xanthènes,   acridines, azines, oxazines ou thiazines, en teintes très foncées et généralement aussi d'une solidité relativement bonne au lavage et à la surteinture .

   Toutefois, à quelques exceptions près, la solidité   à,   la lumière de ces teintes n'est que modérée . Une amélioration de la solidité à la lumière, par exemple par la formation ultérieure de sel complexe, n'est 

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 possible que dans certains   cas .   



     Or,   la Demanderesse a trouvé que l'on peut teindre des produits formés du genre mentionné, avec un avantage spécial, avec ceux des colorants solubles à l'eau, qui contiennent un ou plusieurs groupes fortement basiques, qui, par exx-mêmes, ne sont pas essentiels pour la production de la couleur, et qui n'ont donc pratiquement aucune aotion auxochrome on chromophore. 



   Des colorants de ce genre sont bien connus déjà en soi, mais ils ne jouent qu'un rôle minime dans la teinturerie, spécialement dans la teinturerie textile . En particulier, ils ne   tro uvent   pour ainsi dire aucun emploi pour la teinture de la soie artificielle d'acétate   on.   d'autres articles formés en dérivés organiques de la cellulose, par exemple de films ou de feuilles. Les produits du   commerce   disponibles n'ont aucune affinité ou seulement une affinité très faible pour les dérivés de la cellulose et tous autres produits organophiles d'un haut degré de polymérisation, tandis qu'ils tirent très fortement sur les produits avec groupes acides . 



   Il n'existe pas de difficultés fondamentales pour fabriquer en toutes teintes voulues des colorants de ce type général, ayant une bonne affinité pour les produits formés en question. 



  On n'est pas lié non plus à des classes de colorants détermi-   nées .   Suivant les exigences spéciales sous les rapports de la solidité à la lumière, du rongement, de la résistance aux rongeants, de la solidité, aux acides, etc., on peut donc adopter des types quelconques, par exemple des colorants azoïques, des di- et triphénylméthanes, des xanthènes, des aoridines, des azines, des oxazines, des thiazines, des aminonaphtalimides, des colorants   indigoldes,   des dérivés de l'anthraquinone, plus spécialement des amino- et amino-oxyanthraquinones, des anthraquinonylmercaptans et - sulfures, des anthraquinolines, des anthrapyrimidines.

   On peut employer aussi des colorants qui contiannent des métaux en liaison complexe, les colorants 

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 pouvant contenir déjà le métal formant le complexe, ou bien la formation du complexe pouvant se produire pendant ou après la teinture . On peut aussi traiter préalablement la fibre avec une solution qui contient des oathions formant le complexe. On obtient ainsi par exemple avec les produite d'après les brevets allemands   494.531   du 10.2.28 et 582.689 du   17.1.31   des teintes intensives . 



   En analogie avec les méthodes usuelles, on peut constituer, pour le procédé, de nouveaux colorants ou dérivés de colorants utilisables, à l'aide de composants qui contiennent déjà   un   ou plusieurs groupes fortement basiques, ou portent des radicaux qui sont transformables facilement en de tels groupes, par exemple par réduction, hydrolyse ou amination . On peut cependant aussi introduire encore ultérieurement des'radicaux basiques dans des colorants ou des substances colorantes disponibles . 



   Les groupes fortement basiques, provoquant la solubilité à l'eau, peuvent être li és directement   à   des noyaux aryles, par exemple à l'état de groupes quaternaires, comme dans le cas de colorants azoïques avec composants quaternaires, par exemple les colorants azoïques de chlorure diazoté de   m-amino   -phényl-   triméthyl-amynonium   ou de chlorure   diazoté   de p-aminophénylepyridinium   (Vorlânder,   Ber. 58, 1925, page 1905) . 



   D'autres colorants avec groupes quaternaires liés à des noyaux aryles sont les produits de la réaction de substances oolorantes ou de substances aptes à la formation de colorants, à halogène nucléaire mobile, avec des amines tertiaires, comme la pyridine . Il convient de mentionner ici, par exemple, les 
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 produits de la réaction de 1-amino4-halogéno..anthraquinones avec la pyridine, ainsi que les produits analogues qui sont obtenus par l'action de chlorures de sels métalliques, en pré-   senoe   de pyridine ou de dérivés de la pyridine, sur la 1-aminoanthraquinone et ses dérivés (voir à ce   sujet   les brevets 

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   @   allemands 593. 671 du 16.7.32 et 593.672 du 17.7.32) . 



   Mais les colorants, dérivés de colorants et   proûaits   inter- médiaires de colorants, qui ont une importance plus grande et plus   générale,- sont   ceux dans lesquels les groupes fortement basiques sont liés indirectement par un radical quelconque   à   un chromophore, un   ohromogène   ou à un   auxoohrome .   



   Des groupes caractéristiques, qui peuvent se,,trouver intro- duits dans des types de colorants quelconques, sont par exemple les suivants : 
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 8 1. Ar - Alc - H R R 2..Ar" Alo .. mI ... Q .. N/ iR "'-R 3. hr-Ala-3R-g*X-R 4. Ar-àla-0-àla-K/ \8 4a. Ar.. Ale .. 0 .. GE.... 11 .. An Ar - lc - Q - CQ - CH2 -'' fur 2 6. Ar.. Ale .. 0 .. o..;m. 



  NR 7, àr-Ala-8-A1a-N/ \R 8. Ar-Alo-S -0 "ER 9". Ar.. Alo .. - Hr R R 10. ùr - 0 - Ala - N/ R 11. Ar.. 0 .. 00 .. Or .. Ji .. An III R 12. Ar" ER .. Ale.. 5/ flR 

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 's 2 R 12a. àr - hB - 0E - 0E0E - OH ... 11/ R R 13. àr - YR - g - N/ 'IT MR S 14..Ar - NR - C - ' VB 15. Ar" 00 .. 0 () - 1'1/ flR 16. $rC0-0-gla-1 "-R R Ar - OQ '!" m .,. Alo - n/ flR 18. Ar - 502 .. NB - Ale" N/ R flB 
Dans les groupes ci-dessus Ar désigne un aryle   ou.   un autre chromogène, R de l'hydrogène on   pu   alcoyle ou alcoyle substitué, R' un alooyle ou alcoyle substitué, Alc un alooylène, An un anion univalent et - N - un azote basique pentavalent . 



   Des colorants particulièrement précieux, sous la condition d'une bonne solidité à la lumière, sont ceux qui, en plus du ou des groupes fortement basiques, contiennent encore plus d'un radical augmentant l'affinité pour les esters ou les éthers de cellulose ou pour d'autres produits organophiles d'un haut degré de polymérisation. Il n'est pas essentiel, en oe cas, que ces radicaux exercent on non une influence sur l'action optique de la teinture. Les groupes suivants, par exemple, peuvent être envisagés : 
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 au-oh R Ar - )1"/ \8 2 Ar - 10 Ar - Al 0 ,-è OR 

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La fabrication de colorants appropriés pour le procédé d'après l'invention peut avoir lieu d'après des méthodes de préparation connues en soi.

   Les possibilités suivantes peuvent être indiquées ci-après à titre d'exemples :
1. Amination de colorants on. de composés colorants, qui contiennent des radicaux d'esters échangeables, par exemple des radicaux de l'acide sulfurique, de l'acide toluosulfonique ou des acides halogénohydriques avec de l'ammoniaque, des amines primaires, seoondaires ou tertiaires, des thiourées, de l'hexaméthylènetétramine. 



   2.- Réaction de substances oolorantes aveo des groupes acides ou.des dérivés fonctionnels capables de réagir, par exemple des substances avec groupes de chlorures d'acides, d'esters d'acides, d'amides d'acides, d'azides d'acides ou d'an-hydrides d'acides, avec des amines polyvalentes, plus spécialement celles qui ne portent qu'un atome d'azote avec de l'hydrogène rempla- çable . 



   3. - Action   d'alcoylamines   halogènes,   d'imines   d'éthylène, d'imines de triméthylène et d'oxydes d'alcoylènes basiques, par exemple d'oxyde de diéthylaminopropène, et de leurs dérivés 

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 quaternaires, sur des substances colorantes avec groupes hydroxyles, sulfhydryles ou amino ou imino, capables de réagir. 



   4.- Remplacement de groupes carboxyles ou de leurs dérivés fonctionnels par des groupes amino par décomposition d'après Hofmann,   Curtius     ou K.F.   Sohmidt . 



   5,-   Introduction d'azote   basique dans des substances colorantes avec de la oétone ou du carbonyle d'aldéhyde par réduction d'oximes, d'hydrazones ou par hydrogénation catalytique en présence d'ammoniaque, d'aminés primaires ou secondaires . 



   6.- Remplacement ou refoulement de   substituants   nucléaires par des radicaux d'amines polyvalentes, plus spécialement dans la série de l'anthraquinone . 



   Il n'est pas nécessaire que le groupe basique reste maintenu dans la teinture finie . Il peut aussi être séparé par un traitement ultérieur, ou. encore être séparé déjà pendant une opération de teinture ou d'impression . Dans ce cas, on emploie cependant, de préférence, les colorants qui, autrement, ne possèdent pas de groupes non basiques rendant facilement soloble à l'eau . par une telle séparation, il peut se produire une variation de teinte ou bien le développement de la teinture peut seulement être provoqué A titre d'exemples, on peut   citer :

     des teintures avec des composés de pyridinium obtenus aveo des composés   p-oxyazochloracétylés,   ou des teintures avec des corps 
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 lenoo basiquenent acylés, par exemple le composé de pyridinîum obtenu avec du chloromthylbenzolsulfoleuooth1oindigo ou des colorants analogues On obtient d'autres radicaux basiques séparables par l'action d'isocyanates   basiqu.ement   substitués ou de chlorures d'esters d'alcools amino, par exemple d'esters - 
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 d16thY1am1uoéthy11ques de l'acide ah7.oroformique . 



   On peut produire également sons séparation de groupes basiques, des colorants   azolques,   en traitant les produite formés avec des groupes acides, avec des sels de phénols amino-acylés ou 

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 d'autres composants azoïques, par exemple avec du chlorure d'aoé- 
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 eyle ....,8 - naphtol w -pyridinium ou des produits analogues ob- tenus au moyen d'arylides de l'acide   oxynaphtoique,   et en traitant   complémentairement   la matière de base,   le cas   échéant, localement, avec un composé de diazonium dans des conditions telles qu'il se produise une saponification du radical de l'ester phénylique, par exemple en présence de bases organiques (brevet belge   397.105)

   .   On peut employer simultanément du sel de   diazo-   nium et des contre-composants basiques et développer ensuite la teinture par PH- et/ou une variation de température ou par vaporisage . 



   On tient les produits formés de préférence en bain neutre ou faiblement acide, par exemple en présence d'acide acétique et d'acétate de sonde . Afin d'améliorer   l'égalisation,   l'addition d'agents auxiliaires de teinturerie, ayant une activité oathionique, indifférents vis-à-vis du colorant, par exemple d'acétate 
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 de dodécylamine, de chlorure de doddayltriméthylemmonium, de méthosalfate d'oléylaminoéthylméthyle-diéthylammoniom, etc.*, peut être appropriée. On peut aussi ajonter des agents de gon-   flement   et/on tous autres agents augmentant l'affinité de produits formés hydrophobes pour les colorants, par exemple du tétrahydronaphtalinesulfonate de soude et d'antres substances hydrotropes, aux bains de teinture, aux solutions d'imprégnation et aux pâtes d'impression.

   Pour la teinture d'après le procédé d'imprégnation, des tissus, par exemple en soie artificielle avec groupes acides, sont considérablement mieux appropriés que ceux en soie artificielle d'acétate ordinaire, particulièrement si l'on travaille encore en présence d'agents de gonflement. 



  Les produits teints peuvent encore être traités complémentairement avec des fixatifs pour colorants basiques, par exemple avec des acides oxycarboxyliques ou   oxysulfoniques,   du tanin et d'autres   préoipitants   pour colorants basiques .Dans certains 

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 oas, on peut aussi incorporer aux teintures basiques des colorants acides,, par exemple du jaune quinoline S ou du bleu direct alizarine A, ce qui permet d'obtenir des teintes mixtes montrant également une très bonne solidité à l'eau et au lavage.

   L'hydrophile des produits teints peut aussi être réduite ou sapprimée par un traitement complémentaire avec des sels métalliques, plus   spécialement   des sels d'aluminium, ou des amines   à.   poids moléculaire élevé, des dérivés d'amines ou des sels d'ammonium quaternaires . 



   E x e m p le s . 



   1.- Une soie artificielle   d'acétate     dui   contient 10 % du produit de polymérisation de 1 molécule d'anhydride maléique et 2 molécules de chlorure de vinyle, est teinte avec 2 % du produit obtenu par condensation de 1,4 - di - p - oxyphénylamino- 
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 a-athraquînone avec de la j -ahloréthyldiéthylamine, en solution faiblement acétique . On obtient une teinte vert foncé intensive, parfaitement solide au lavage .De la soie artificielle d'acétate ordinaire fabriquée aveo la même acétylcelluose ne reçoit, sous les mêmes conditions, qu'une teinte très faible . 



   Pour la fabrication du colorant, on chauffe à 130  1 molé- 
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 cule de la l,4:-di"p-oxy-phényldiaminoanthraqu.inone dans du gly- col éthylique, en présence de 2 molécules de sodium, avec 2 molécules de chlorhydrate de ss -   chloréthyldiéthylamine,   jusqu'à ce que le tout soit devenu soluble dans de l'acide acétique dilué. 



  Le liquide de réaction peut être utilisé directement ou éventuellement après élimination par distillation d'une partie du glycol éthylique, pour la constitution du bain de teinture . 



   2. Une soie artificielle d'acétate, qui contient   10   du produit'de polymérisation de 1 molécule d'anhydride maléique et 4 molécules de chloracétate de vinyle, est suspendue d'abord, à une humidité relative de l'air de 75 %, pendant 8 heures, à 80 , dans de l'air contenant de la triméthylamine .

   La soie se laisse 

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 teindre en bleu. violet intensif avec le colorant de 1,4-di- 
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 alpha-chloroxy,propylamino-anthraq#inone et de morpholine en solution faiblement acétique contenant de l'acétate de soude Pour la fabrication du colorant, on chauffe à l'ébullition, avec 
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 de la morpholine en excès, la di-alpha-ahloroxypropylamino- anthraquinone, en présence de 2 molécules d'acétate de potasse fonda, et d'an peu de poudre de enivre, jusqu'à ce que le colorant soit devenu essentiellement soluble dans de l'acide   acéti-   que dilué. Avant l'isolement du colorant, l'excès de morpholine est éliminé par distillation sous une pression réduite. La soie employée dans cet exemple a aussi de l'affinité pour les colorants acides.

   En conséquence, elle peut encore être surteinte avec des colorants acides . 



   3. De la soie artificielle d'acétate, qai contient 10 % du produit de condensation d'éther vinylique et d'anhydride maléique, est teinte, en solution faiblement acétique contenant de l'acétate de soude, avec du brun Janus B   (Schultz,   Farbstofftabellen, Sème Edition,   no.435) .   



   4. La même soie artificielle que dans l'exemple 1 est 
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 teinte avec 2 de 2 - méthoxy-6-ahloro-9-alpha-àiéhylaninor-pentylam1noaoridine. en solution faiblement acétique . A la teinture jaune très intensive, on peut incorporer du bleu direct alizarine A, et on obtient ainsi un vert d'une bonne solidité au lavage . Au lieu du colorant   d'acridine   mentionné, on peut employer aussi le monoiodométhylate. La soie artificielle d'acétate ordinaire ne reçoit qu'une faible teinte avec   l'acri-   dine non méthylée, et aucune teinte avec le iodométhylate . 



   5. De la soie artificielle d'acétate d'après l'exemple 1 est teinte avec 2 % du colorant d'après l'exemple 4 b du brevet allemand 593. 672, en présence de 2 grs. d'acétate de   sorcde   par litre . On obtient une teinte rouge-bleuâtre intensive . 



   6. La soie artificielle d'acétate d'après l'exemple 1 est 

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 teinte avec 2 % du colorant fabriqué d'après l'exemple 9 du brevet allemand 593.671 au moyen de 5-bromo-indol-2,2-thionaphtène-indigo et de pyridine, en présence   daoétate   de soude. 



  On obtient un bleu intensif . 



   7. On teint la soie artificielle d'acétate diaprés l'exemple 1 avec   2   d'orange tanin R, en présence d'acétate de soude   (Schultz,     Farbstofftabellen,   5e Edition, no. 74). 



   8.   De   la soie artificielle d'acétate d'après l'exemple 1 est teinte, en présence d'acétate de soude, avec   2   du oolorant 
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 de 1-8mino-4-ohloranthraquinone et de Y-diméthylam1nopropyla.m1ne. 



  Pour la fabrioation du colorant, on chauffe la 1-amino-4-   chloranthraquinone,   en présence d'acétate de potasse fondu et   d'au   peu d'acétate de cuivre, avec de l'amine en excès, à faible ébullition (pendant environ 1/2 heure ), jusqu'à ce que le oolorant soit devenu soluble dans de l'acide acétique dilué. On obtient une teinture violet-bleu . 



   R é s u m é . 



   L'invention a pour objet un procédé de teinture d'articles artificiels formés, en ou avec produits   organophiles   d'un haut degré de polymérisation qui contiennent des groupes acides liés à des radicaux à poids moléculaire élevé, ce procédé présentant les caractéristiques suivantes
1  On emploie des colorants basiques, des dérivés de colorants basiques, des produits intermédiaires de colorants basiques, qui contiennent des groupes fortement basiques qui, par   eux-mêmes,   ne sont pas essentiels pour la production de la couleur . 



   2  Les groupes fortement basiques ne sont pas combinés directement avec un chromogène . 

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Claims (1)

1. 3 On emploie des colorants qui contiennent des groupes spécifiques augmentant l'affinité pour les produits organophiles, plus spécialement pour les dérivés de la cellulose . <Desc/Clms Page number 12>

   4 On emploie des colorants qui contiennent au moins un groupe ammonium quaternaire hétérocyclique lié à un ehromophore.