BE436854A

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Publication number: BE436854A
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Description

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PROCEDE D'OBTENTION DE MONOAICOYDOZCETONES.

La présente invention concerne un procédé d'obtention de monoalcoylolcétones.

Il est connu d'obtenir des monoalcoyclétones en condensant des aldéhydes à poids moléculaire relativement bas, tels que formaldéhyde et acétaldéhyde, avec des cétones à poids moléculaire relativement bas, telles que acétone et butanone, en présence ou non d'agents de condensation (par exemple substances présentant une réaction alcaline,telles que hydrate de baryum et hydrate de sodium).

Cette réaction est la première étape pour la production de résines d'aldéhyde cétonique. Si, par exemple, on emploie comme produits initiaux le formaldé- hyde et la butanone, l'un des produits de réaction obtenus

est la, méthylolbutanone qui peut être séparée du mélange de réaction par distillation. Si l'on soumet ce corps à un traitement de déshydratation on obtient de la méthylisopropénylcétone, liquide incolore, qui, si on l'expose à la, lumière, se polymérise sous forme de résine incolore, produit final désiré.

La. direction de la réaction entre le formai déhyde et la butanone est généralement telle que le formaldéhyde présent est détruit en premier lieu. Il se forme alors comme sous-produit une quantité appréciable d'un produit de réaction comportant deux molécules de òr- maldéhyde et une molécule de butanone, c'est-à-dire des diméthylolbutanones. Même si l'on emploie un excès considérable de butanone, la. quantité de diméthylolbutanones produites constitue un pourcentage appréciable du produit de réaction.

Or ces diméthylolbutanones ne conviennent pas, notamment, comme matière de départ pour la.production de résines. A ce point de vue elles constituent par conséquent un sous-produit indésirable.

Or il a été trouvé d'une manière tout à fait surprenante - et c'est ce qui constitue le procédé faisant l'objet de la, présente invention - que les diacloyloétones, telles que les diméthylolbutanones, peuvent être transformées en monoalcoylolcétones telles que les monométhylolbutanones, avec des cétones, telles que la butanone, en présence ou non d'agents de condensation.

Cette découverte a. rendu possible la conversion par exemple de formaldéhyde et de butanone d'une manière pratiquement complète en monométhylolbutanones.

Comme produit initial pour la conversion avec des cétones conformément à l'invention, on peut avantageusement utiliser le résidu obtenu après élimination des monoalcoylolcétones, par distillation du produit de réaction d'un aldéhyde, tel que le formaldéhyde,et d'une cétone, telle que la butanone
Le procédé suivant l'invention peut, dans la plupart des cas, être exécuté à la température ordinaire; on peut cependant, si on le désire, opérer avec une température plus élevée ou à une.pression plus forte, ou les deux à la fois. Les corps à convertir peuvent être employés en proportions équimoléculaires, mais on peut aussi employer un excès de l'un des deux éléments de la réaction.

Après la réaction, les monoalcoylolcétones formées peuvent être séparées du mélange de réaction, par exemple par distillation ou de toute autre manière appropriée.

EXEMPLE I.

5,52 molécules grammes de diméthylolbutanone (point de fusion 58 C) ont été mélangées à 20 C avec 52 molécules grammes de butanone, 200 cm3 d'une solution de baryte aqueuse à 3,2% de concentration et 1500 cm2 d'eau* Apres 24 heures, la baryte fut trans- form'ée au moyen d'acide-carbonique en carbonate de baryum et le carbonate' enlevé par 'filtration. Le mélange fut alors d'abord distillé à la. pression atmosphérique jusqu'à 70 C la butanone non transformée étant.éliminée par. distillation. Puis le mélange fut distillé dans le vide à environ 14 mm de pression, l'eau étant éliminée.par

distillation jusqu'à, une température de 86 C tandis que
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a, 56 molécules grammes de monomélylolbutanone étaient séparées par distillation entre 86 et 98 C.

EXEMPLE II.

132 grammes d'un résidu de distillation obtenu en éliminant par distillation l'eau et la. méthyléthylcétone en excès, puis en éliminant par distillation la, monométhylolbutanone produite dans le vide à partir d'un produit de réaction (obtenu par la. condensation de méthyléthylcétone et de formaldéhyde en présence d'une solution aqueuse de baryte formant catalyseur) furent mélangés avec 688 grammes de méthyléthylcétone, 36 cm3 d'une solution de baryte aqueuse à 3,2% et 270 cm3 d'eau. Après maintien pendant 66 heures à 20 C environ, le catalyseur fut rendu inactif par saturation du mélange avec de l'acide carbonique, après quoi le carbonate formé fut éliminé par filtration.

Ensuite l'excès de méthyléthylcétone et une partie de l'eau furent éliminés par distillation à la pression atmosphérique, après quoi le reste de l'eau fut éliminé par distillation à une pression de 35 mm. Après une nouvelle distillation à une pression de 3 mm, 58 grammes de monométhylolbutanone furent isolés.

EXEMPLE III.

132 grammes du résidu de distillation décrit dans l'Exemple II furent mélangés avec 360 grammes de méthyléthylcétone et5cm3 d'une lessive de soude caustique à 25%. Après une durée de réaction de 5 heures à 20 C environ; le catalyseur fut précipité par de l'acide carbonique et le carbonate éliminé par filtration, 48 grammes de monométhylolbutanone (point d'ébullition sous une pression de 2 mm 60-66 c furent isolés par distillation.

Claims

RESUME 1. Procédé pour l'obtention de monoalcoylolcétones, caractérisé par la conversion de dialcoylolcétones avec des cétones, éventuellement en présence d'agents de condensa,tion, tels que des corps présentant une réaction alcaline.

2. Mode d'exécution de ce procédé dans lequel on utilise pour la conversion avec des cétones le résidu obtenu en éliminant par distillation la monoalcoyl1cétone du produit de réaction d'un aldéhyde, tel que le formaldéhyde, avec.une cétone telle que la butanone.'