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PROCEDE DE FABRICATION DES .AMTNO..AY1ENTHIAZOIES EN PARTANT DES NERCAPTG*ARYIMMIAZOLES.
On a déjà proposé de préparer les 2.amino.arylenthiazoles en partant de substances diverses, sans obtenir des résultats pratiquement intéressants. Par exemple Hugershoff (Ber. p. 3130/
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XXKIV et p. 3121/XMI) et Carpmael (Boh, P. 345é735) ont proposé de produire ces substances en faisant agir le brome, et respectif vement le ohlore, sur les dérivés correspondants de la thiurée en présence de solvants appropriés. Hofmann a suggéré de faire agir l'ammoniaque alcoolique sur le ohlore.benzo.thiazole avec des résultats qui seraient satisfaisants si la préparation de cette substance n'impliquait pas des rendements trop réduits avec la phénylsenfol et PCl5.
On a aussi proposé d'employer les mercapto.arylenthiazoles de plusieurs manières! Teppema et Sebrell (Am. Chem. Soc. p. 1781/ XLIX) en chauffant le 6.nitro.dérivé avec de l'ammoniaque sous pression, avec des rendements très réduits, la I.G. Farbenindustrie A.G. (D.R.P. 615.526) en oxydant préalablement le mercapto.arylen- thiazole pour obtenir l'acide 2.arylen.thiazosulfunique, qui est ensuite chauffé aveo de l'ammoniaque.
La présente invention concerne un nouveau procédé plus sim- ple, rapide et économique offrant l'avantage sur le procédé de la @
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I.G. que l'amino.dérivé est obtenu du mercapto.dérivé moyennant une seule réaction chimique. Selon ce procédé on chauffe en auto- clave pourvu d'agitateur le mercapto.arylenthiazole avec une solu- tion de bisulfite d'ammonium et ammoniaque pendant 1-10 heures à une température entre 1000 et 200 C. Par exemple 16,7 parties de mercaptobenzothiazole sont mélangées avec 31,6 parties de solution au 70 % de bisulfite d'ammonium, 22,8 parties dtammoniaque d. 0,91 et 5,6 parties d'eau.
Le mélange est introduit dans un autoclave pourvu d'agitateur et chauffé pendant 4 heures à 1500 C. Le pro- duit de la réaction est filtré et lavé à fond avec de l'eau de manière à éliminer le meroaptobenzothiazolate d'ammonium, le résidu est chauffé à 95 - 100 0 avec 60 parties d'une solution au 6 % de hydroxyde de sodium pour dissoudre le mercaptobenzothia- zole libre; ensuite on refroidit et le produit qui se précipite est filtré, lavé à l'eau et desséché; on obtient ainsi de l'amino- benzothiazole qui est presque pur (p.f. 123 -125 ; p.f. du produit pur 128 -129 ). Le rendement est de 52% sur le mercaptobenzothia- zole soumis à la réaction.
Si on le désire, on pourra purifier successivement le pro duit brut selon les procédés connus. Le mercaptobenzothiazole ayant échappé à la réaction, et qui se trouve dans les eaux de lavage, ainsi que dans la solution alcaline de l'hydroxyde de sodium, peut être facilement récupéré en traitant oes liquides avec de l'acide chlorhydrique, en obtenant du mercaptobenzothia- zole brut qui pourra être utilisé sans autre traitement. De cette manière, des 16,7 parties de mercaptobenzothiazole soumises au traitement on peut en récupérer 5,2. Le rendement en aminobenzo- thiazole rapporté au mercaptobenzothiazole effectivement consommé est par conséquent de 69 %.
L'exemple qu'on vient d'exposer n'a pas un caractère limi- tatif, puisque on pourra varier selon les circonstances les condi- tions de la réaction; d'une manière analogue on pourra partir d'un autre mercaptoarylenthiazole en obtenant d'une manière analogue
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l'aminodérivé correspondant.