BE444864A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour la préparation d'éthers-sels nitro- et amino-   benzoiques   de tooophérols. 



   On ne   connaissait   pas   jusqutici   d'éthers-sels du tocophérol qui soient bien cristallisés et biologiquement actifs. On a maintenant trouvé, que les éthers-sels nitro- et aminobenzoiques du tocophérol donnent des corps facilement oristallisables. On peut ainsi obtenir des éthers-sels nitro- benzoiques en éthérifiant les tocophérols avec des acides nitrobenzoiques, respectivement leurs dérivés, comme par exemple 

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 le chlorure de nitrobenzoyle. On obtient les amino-éthers-sels par réduction des éthers-sels nitrobenzoiques correspondants. 



  Les éthers-sels   dialcoylaminobenzoiques   peuvent être immédiate- ment obtenus à partir du chlorhydrate de l'acide dialcoylamino- benzoique, respectivement de l'anhydride. Les sels quaternaires sont solubles dans l'eau. 



   A la place de tooophérols purs, on peut éthérifier des produits bruts, comme par exemple le condensât brut d'hydroquinone à noyaux   alcoylés   et de phytol, respectivement de ses dérivés. Il est enfin possible de condenser les mono- éthers-sels des hydroquinones correspondantes avec le phytol ou ses dérivés. 



   Ces combinaisons permettent de caractériser le toco- phérol et en raison de leur action biologique peuvent être utilisées pour la préparation de produits stables pour le traite- ment de l'avitaminose E. 



   Exemple 1. 



   On chauffe un mélange de 5 parties de   dl-[alpha]-tocophérol,   4 parties de chlorure de p-nitrobenzoyle et 20 parties de pyri- dine une heure au bain de vapeur et on élimine ensuite la pyridine sous pression de 14 mm. Le résidu est repris avec de l'eau, extrait avec 50 parties d'éther de pétrole et plusieurs fois avec de l'acide chlorhydrique à 10%, afin d'éliminer la pyridine et ensuite l'acide nitrobenzoique avec une solution de carbonate de sodium à   10%.   Après lavage avec de l'eau, séchage avec de chlorure de calcium et évaporation, on obtient un liquide huileux épais se solidifiant lentement après deux jours de repos dans   l'exsiooateur   sur de la cire. 



  L'éther-sel se dissout dans l'éthanol et le méthanol chaud et   oristallise   au froid à partir de solutions diluées. Il fond à 41 . 

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   Exemple 2. 



   On réduit la solution de l'éther-sel nitrobenzo- ique obtenu selon l'exemple 1 dans l'aoide acétique en pré- senoe de charbon de palladium pendant 4 heures jusqu'à cessation de la fixation hydrogène, on filtre sur amiante le catalysateur et on lave plusieurs fois aveo de l'eau. On extrait alors l'éther-sel de la solution trouble acétique plusieurs fois avec de ltéther, on verse la couche éthérée sur du oharbon de palladium sur le filtre d'amiante, qui retient la majeure partie de l'éther-sel, on lave ensuite plusieurs fois la solution éthérée aveo de la soude et de l'eau et on évapore. Le résidu solide est cristallisé dans 1' o alcool méthylique. Point de fusion 141 .

   Le p-aminobenzoyl-   dl-[alpha]-tocophérol   est soluble dans l'éther et le benzène, un peu moins dans l'éther de pétrole, peu dans le méthanol et l'éthanol froid et insoluble dans les acides aqueux. 



   Exemple 3. 



   Un mélange de 5 parties de   dl-o(-tocophérol,   3 parties de ohlorhydrate de p-diméthylaminobenzoyle   (Helvetica   Chimioa Acta, vol.8, [1925], p.493) et 10 parties de pyridine est chauffé une heure à 140o sur un bain d'huile. La pyridine est alors chassée par le vide, le résidu additionné d'eau et d'éther et la couche éthérée lavée plusieurs fois avec de l'acide chlorhydrique dilué et ensuite avec de la soude, séché et évaporé. Le résidu (7 parties) se prend en une masse cristalline par trituration avec de   l'alcool   et oristallise bien dans l'alcool chaud. Point de fusion 42 . 



   Par ohauffage avec du   diméthylsulfate,   on obtient le méthylsulfate quaternaire, lequel peut se transformer en un bromure par une solution aqueuse de bromure de potassium. Ces sels donnent des solutions aqueuses, moussant fortement.

Claims (1)

1. Revendications. l. Procédé pour la préparation d'éthers-sels nitro- et aminobenzoiques de tooophérols, consistant à éthérifier des tooophérols bruts et purs avec des acides nitrobenzoiques ou des acides aminobenzoiques alcoylés ou leurs dérivés et à réduire les éthers-sels obtenus.

   2. Procédé pour la préparation d'éthers-sels nitro- et aminobenzoiques de tocophérols, consistant à condenser avec du phytol ou des dérivés du phytol des mono-éthers-sels nitro- ou aminobenzoiques d'hydroquinone à noyaux alcoylés.