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" Procédé de préparation des urées sulfonyles ".
Dans le brevet belge N 439 829 du 20 novembre 1940, on expose un nouveau procéda de préparation des urées sulfonyles à partir des amides sulfoniques aromatiques et des sels de 1' acide cyanique. La Demanderesse a trouvé,, à présent, que l'on peut également transformer, par ce procédé, des sulfonamides aliphatiques en urées sulfonyles, ce qui ne pouvait pas être escompté d'avance avec certitude, Par son extension aux compo- sés aliphatiques également, le nouveau procédé offre la possi- bilité de préparer des composés industriels importants qui oon- viennent notamment comme plastifiants, agents de mouillage, de .lavage, de moussage et comme émulsionnants ainsi que comme ma- tières premières pour,la fabrication des matières artificielles.
Ceci est d'autant plus important que l'on peut préparer facilement des sulfonamides aliphatiques par amination des sulfochlo- rures aliphatiques que l'on obtient à partir des hydrocarbures, du chlore et de l'anhydride sulfureux.
La. réaction de la sulfonamide avec un sel oyanique se fait en-chauffant dans un solvant dans lequel les deux composants sont au moins partiellement solubles. Conviennent à cet effet, par exemple, les alcools, les cétones et les éthers à haut point d'ébullition, ces solvants pouvant également renfermer de l'eau.
L'eau proprement dite ne convient pas par suite de la décompo- sition que les sels de l'acide cyanique y subissent. Comme sel oyanique convient particulièrement le cyanate de potassium par suite du bon pouvoir cristallisant des sels de potassium. Le oyanate de sodium convient également. On peut aussi, au lieu 'd'employer les sels ayani,ques se servir de composés susceptibles de se transposer en sels cyaniques à température élevée, tels que, par exemple, les urées, qui peuvent, se disproportionner en .cyanates ammoniques ou aminés.
On ajoute de préférence en l'oc- ourrence un composé fortement basique, tel que, par exemple, le carbonate de potassium, NaOH ou KOH. 'Enfin, conviennent, en présence de bases fortes, également les corps qui peuvent mettre en liberté de l'acide oyanique, tels que, par exemple, les uréthanes.
Comme température de réaction, ce sont des températures modérées de'50 à 100 environ qui conviennent le mieux, Pour autant que les sels des urées sulfonyles'soient encore stables, on peut aussi, en vue de raccourcir la durée de la réaction, opérer à une température plus élevée.
Les nouveaux composés se forment tout d'abord à l'état de sels solubles dans l'eau. Avec un acide minéral ou avec des acides organiques, il se forme à partir de ceux-ci les combinaisons libres qui sont des corps solides, incolores, peu solu-
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'0.....,0 d."#< l'ecU ou des corps du genre de la graisse et qui se dissolvent dans les solutions de bicarbonate avec dégagement d'ac 1.C. ¯ 0.-ll'UI.JJÜOUC,.
Li±7à., 1 : On dissout 12,8 grammes de sulfochlorure d' ,)t1LJh ( 1)oin.t d' Gbullition 1068,5 ) dans 70 cc d'alcool absolu. Dans solution, on fait passer do l'ammoniaque sec à 1L. tU:lJ)-3r,tt'UrC' de 20 environ. On sépare en aspirant le chlorure u'.'.-'.onlu qui s'est précipité;' on ajoute ensuite 8,5 grammes C, cya.riltc de potassium et l'on agite pendant huit heures à la tC:lp0r", t1..trê, cl(j 75 . Apres refroidissement, on récupère par aspiration 16 grammes du sel potassique de l'urée sulfonyle éthy- lique. Dans l'alcool à 90 %, le composé cristallise sous'forme de beaux cristaux rhomboédriques avec une demi-molécule d'eau de cristallisation.
.Les composés méthylique, propylique et butylique corres-
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pondants se f ornent de la même manière et donnent également des composes qui se dissolvent assez facilement.
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':'FL: : On agite pendant huit heures à la température de 75 -I,,:mcs de n-octylsulfonamide avec 8,5 grammes de cyanate de potassium dans 80 cc d'alcool à 96 %. Après aspiration, lavage et séchage, on obtient 22 grammes d'un sel potassique de l'urée sulfonyle d'ootyle qui renferme encore un peu
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de cyanatc potassique et d'ootylsulfonamide. Pour préparer la coiibinaison libre à l'état de pureté, on lave le sel potassique :"vc;c un 3rî=ngr d'éther et d'alcool méthylique; on soumet en- suite à agitation un.? suspension dans l'eau avec un exoès d'acide acétique glacial. L'urée cristallise de l'alcool en pris- ses incolores. Point de fusion : 154 .
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:..xL 3 : On agite pendant 10 heures à la température c 7Go, 0 graines de u-doclécylsulL-onarAde et 8,5 grammes de cyanate de potassium dans 100 cc d'alcool à 96 %. Après refroidissement, aspiration, lavage et séchage, on obtient 29 grammes
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du 8.:.;1 potassique de l'urée ii-sulfonyle de dodcyle. L'urée cristallise de, l'alcool sous forme de prismes incolores; point de fusion : 155 - 150 . un peut opérer de la même manière sur un mélange de sulfonamides normales qui renferme les termes directs allant de n-
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oc t%1t= c t n-octaàdoyle ; on obtient le mélange d'urées sulfonyles l'état de masse cireuse à grasse dont les sels sodiques se dïssolvt.I1 t a.3ls l'eau et donnent des solutions qui moussent.
Un r:lur.s; de suifon4,nides, obtenu à partir d'une mixture de sulfochlorures connue dans le oommeroe sous le nom de Tiersol" et préparas à partir d'hydrocarbures et de chlore + SO2 se oomporte de façon analogue. Les urées sulfonyles ainsi obtenues fomment une masse tendre et graisseuse dont les sels sodiques se distribuent très facilement dans l'eau pour former des solutions qui moussent fortement.
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R-:;-;TTDIC"TlvN5.
1. ) rroccdj pour la préparation des urées suifonyles ré- , mid lit à lu formula : R- S2-Yx-C3-îtf-ï2 ) n lJ,."j,. L .,Ll' 11.. désigne un résidu hydrocarbure aliphatique, >Jli-àrcliqii-,. ou nroFtéttico-aliphutiquo et n l'indice 1 ou l'indiC<= 1 caractérisé par le fait que l'on fait réagir des sulfon- û:iù..,s répondant 8. la formule R-(Süz!'lli2)n avec des sels de l'acide cyr:niau:. avec
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