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CIBA SOCIETE ANONYME, résidant à BALE (Suisse).
NOUVEAUX COLORANTS MONOAZOIQUS LEUR PREPARATION ET LEUR EMPLOI.
La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoïques précieuse qu'on obtient en copulant les composés diazoïques obtenus à partir d'amines de formule
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dans laquelle l'un des deux X désigne un groupe -SO2CH3 et l'autre un atome de chlore ou, de préférence,? un atome d'hydrogène, avec des composés de for-
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dans laquelle n désigne un nombre entier au plus égal à 2.
Les aminobenzène-mono-méthylsulfones de formule (l) qui servent de substances de départ dans le présent procédé peuvent être préparées par méthylation (par exemple avec du sulfate de diméthyle) des acides nitroben- zène-monosulfiniques correspondants ou de leurs sels alcalins, et par réduc- tion subséquente en groupe aminogène du groupe -NO2 des nitro-benzène-méthyl- sulfones obtenues.Elles peuvent aussi être obtenues à partir des nitro-thio- phénols correspondants., en méthylant ces derniers, en oxydant en méthylsulfo-
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nés les thioéthers méthyliques obtenus et en transformant finalement d'une
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manière connue en elle-même, en groupe aminogène,
le groupe -NO 2 présent dans les nitrobenzène-méthylsulfones obtenues. On peut aussi les préparer en remplaçant par un groupe -NHp l'atome d'halogène des o- ou des p-halo- gène-arylsulfones, au moyen d'ammoniaque. Comme exemples de substances de départ que l'on peut obtenir ainsi, on mentionnera: la 2-chloro-l- amino- benzène-<4-méthylsulfone, la 4-chloro-l-aminobenzène-2Haéthylsulfone et, en particulier, la 1-suino-benzène-4-mêthylsulf one et la l-aminobenzène-2-mé- thylsulfone.
Comme composants de copulation, entrent en ligne de compte dans
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le présent procédé, le l-di-( g hydroxréthyl)-atnino-3n.éthylbenzène et le l-di-( /3 hydroxréthyl)-amino-3n.éthyl-6n.éthoxybenzêne.
On peut effectuer la diazotation des aminobenzène--méthylsulfones mentionnées suivant des méthodes connues en elles-mêmes, par exemple à l'ai- de d'un acide minéral, en particulier d'acide chlorhydrique, et de nitrite de sodium.
La copulation peut également être effectuée d'une manière con-
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nue en elle-m&1e,par exemple en milieu neutre à acide, le cas échéant en présence d'acétate de sodium ou de substances-tampons analogues influen- çant la vitesse de copulation.
Lorsque la copulation est terminée, les colorants formés peuvent être facilement séparés du mélange de copulation, par exemple par filtra- tion, car ils ne sont que peu solubles dans l'eau.
Les colorants monoazoïques ainsi obtenus sont nouveaux. Ils cor- respondent à la formule
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dans laquelle n désigne un nombre entier au plus égal à 2, l'un des deux
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X un groupe -SO 2CH3 et l'autre X un atome de chlore ou, de préférence, un atome d'hydrogène.
Ces nouveaux colorants monoazo5.qu.es, en particulier les colorants exempts de chlore, sont très bien appropriés à la teinture et à l'impres- sion d'articles, comme par exemple des fibres ou tissus en esters et éthers cellulosiques, mais avant tout à la teinture de la rayonne acétate.
La présente invention concerne également un procédé pour la tein- ture d'articles, en particulier de fibres et de tissus en superpolyamides ou en superpolyuréthannes. Ce procédé de teinture est caractérisé par le fait qu'on teint en milieu aqueux des articles, en particulier des fibres ou tissus en superpolyamides et en superpolyuréthannes, avec des colorants répondant à la formule générale
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dans laquelle n désigne un nombre entier au plus égal à 2, l'un des deux X
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un groupe -SO2CE3 et l'autre X un atome de chlore ou, de préférence, un
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atome d'hydrogène On utilise de préférence les colorants de formule (3) sous forme finement dispersée.
On peut par exemple broyer très finement les colorants avec les agents de dispersion usuels comme la lessive rési- duaire de cellulose au sulfite, l'huile pour rouge turc, etc. et obtenir, en séchant avec précaution, des préparations tinctoriales pouvant être uti- lisées pour la préparation des bains de teinture. Les bains de teinture ob- tenus à partir de ces préparations et, le cas échéant, de solutions savon- neuses concentrées, renfermant les colorants, la plupart du temps, sous la forme de fines suspensions.
Par articles en superpolyuréthannes et en superpolyamides, il y a lieu d'entendre ici, par exemple des polyamides et polyuréthannes syn- thétiques linéaires comme le "nylon", ainsi que des tissus mixtes obtenus à partir de fils de "nylon" et de rayonne acétate.
Les teintures obtenues sur de tels articles se distinguent par la pureté et la vivacité particulières de leur nuance et par leurs bonnes solidités générales, en particulier par une grande solidité à la lumière et par une bonne résistance à la sublimation.
A l'encontre des teintures obtenues sur des fibres en superpoly- amides avec les colorants connus jusqu'à présent pour la teinture de la rayonne acétate et qui, vis-à-vis des teintures correspondantes sur la ra- yonne acétate, accusent une forte différence de nuance, les teintures sur fibres en polyamides que l'on obtient suivant le présent procédé offrent l'avantage de présenter une différence de nuance bien moindre vis-à-vis des teintures correspondantes sur rayonne acétate. Ceci est particulièrement important lors de la teinture de tissus mixtes, car dans ces tissus mixtes les fils de polyamides et ceux de rayonne acétate sont alors teints prati- quement avec la même intensité et dans les mêmes nuances.
Dans les exemples non limitatifs qui suivent, les parties et pourcentages indiqués s'entendent, sauf indication contraire, en poids et les températures en degrés centigrades.
Exemple 1. -
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A 17 parties de 1-am..nobenzêne-.In.éthylsulfone, 25 parties d'une solution tétranormale de nitrite de sodium et 30 parties de glace dans 40 parties d'eau, on ajoute 25 parties d'acide chlorhydrique concentré. En refroidissant extérieurement, on maintient la température, pendant la dia- zotation, à 0 - 5 . La solution du diazoïque est absolument claire et d'un jaune doré pâle. On la fait couler lentement dans 22,5 parties de 1-di-
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( /?-hydroxyéthyl)-amino-3-méthyl-6-méthoxybenzene dissous dans 40 parties d'acide chlorhydrique binormal. Il se forme une solution rouge foncé, dans laquelle on fait précipiter le colorant obtenu, par neutralisation avec une solution saturée d'acétate de sodium.
Une fois essoré et séché, ce colorant se présente sous la forme d'une poudre rouge qui se dissout dans l'acide sul- furique en donnant des solutions rouge brun et qui teint la rayonne acétate et le nylon en des nuances écarlates, tirant sur l'orangé et d'une grande solidité à la lumière.
Exemple, 2.
A 60 parties diacide sulfurique concentré, dans lequel on a dis- sous 6,9 parties de nitrite de sodium, on ajoute par portions 20,5 parties
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de 2"Chloro-l-aminobenzène=4Haéthylsulfone. En versant le mélange obtenu sur 400 parties de glace, on obtient une solution claire, d'un jaune doréo On ajoute lentement la solution du diazoïque ainsi obtenu, à une solution de
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22,5 parties de l-di-( /3 -hydroxyéthyl)-amino-3-méthyl-6-méthoxybenzène dans 40 parties d'acide chlorhydrique binormal. Dans la solution rouge fon- cé qui s'est formée, on fait précipiter le colorant formé, par addition d'une solution saturée d'acétate de sodium;
on obtient ainsi une poudre rou-
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ge écarlate qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions rouge brun et qui teint la rayonne acétate et le nylon en des nuances rouges, vives.
Dans le tableau qui suit, on a indiqué d'autres colorants obte- nus suivant la méthode indiquée dans les exemples 1 et 2, à partir des com- posants mentionnés dans les colonnes I et II. Dans la colonne III on a in- diqué la couleur de la poudre de colorant sèche et dans la colonne IV la teinture obtenue avec ladite poudre sur la rayonne acétate et sur le nylon.
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I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
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<tb> Composant <SEP> de <SEP> dia- <SEP> Composant <SEP> de <SEP> Colorants <SEP> Teintures
<tb>
<tb>
<tb> zotation <SEP> eopulation <SEP> sur <SEP> rayonne
<tb>
<tb>
<tb> acétate <SEP> et
<tb>
<tb>
<tb> sur <SEP> nylon
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<tb>
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<tb> 1 <SEP> l-aminobenzène-4- <SEP> 1-di-(ss <SEP> -hydroxy- <SEP> rouge <SEP> orange
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<tb>
<tb> méthylsulfone <SEP> éthyl)-amino-3- <SEP> orange
<tb>
<tb>
<tb> méthylbenzène
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2 3-ahlor0-4-amino- l-di-(/3 -hydroxy- rouge écarlate benzène# 1-méthyl# éthyl)-amino-3# écarlate sulfone méthylbenzène 3 l-aminobenzène-2- l-di-(/? -hydroxy- rouge orange
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<tb> méthylsulfone <SEP> éthyl)#amino-3- <SEP> orange
<tb>
<tb> méthylbenzène
<tb>
<tb> 4 <SEP> l-di-(/ <SEP> -hydroxy- <SEP> rouge- <SEP> écarlate
<tb>
<tb> éthyl)
-amino-3- <SEP> vin
<tb>
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méthyl-6néthoxy
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<tb> benzène
<tb>
<tb> 5 <SEP> l-amino-4-chloro- <SEP> l-di-(/ <SEP> -hydroxy- <SEP> rouge <SEP> orange
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benzènem2n.éthyl éthyl)-amino-3- orangé rouge
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<tb> sulfone <SEP> méthylbenzène
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Exemple 3.
Avec environ 50 parties d'eau chauffée à une température de 30 à 40 , on met en pâte 1 partie du colorant de l'exemple 1, délayé avec de la lessive résiduaire de cellulose au sulfite, et fait ensuite passer le tout, au travers d'un fin tamis, dans un bain de teinture. On entre, à une température de 40 à 50 , dans le bain ainsi préparé, avec 100 parties de fil de rayonne acétate, augmente progressivement la température jusqu'à 75-80 et teint pendant une heure à cette température. On achève alors le traite- ment à la manière usuelle et obtient une teinture orangée, tirant sur l'é- carlafe, très solide au lavage.
Si à la place de rayonne acétate on utilise une quantité cor- respondante d'un superpolyamide (filé de nylon), on obtient une teinture analogue.
Exemple 4.
On met en pâte 6 parties du colorant obtenu suivant l'exemple 1, avec un agent de dispersion, par exemple avec 3 parties de -heptadé-
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cyl--N-benzyl-benzimidazole-disulfonate de sodium dissous dans 60 parties d'eau, jusqu'à obtention d'une dispersion uniforme, et ajoute 3000 parties d'eau à 50 . Dans ce bain de teinture, on teint 100 parties d'un. tissu de nylon, en portant la température du bain, en trois quarts d'heure, de 50 à
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90 . Ensuite, on teint encore une heure à cette température. On obtient une très vive teinture écarlate, aux tons pleins.
REVENDICATIONS.
1. - Un procédé pour la préparation de colorants monoazoïques, caractérisé notamment par le fait qu'on copule des composés diazoiques obtenus à partir d'amines de formule
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dans laquelle l'un des deux X désigne un groupe - S02CH3 et l'autre X un atome de chlore ou, de préférence,un atome d'hydrogène, avec des composés de formule
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dans laquelle n désigne un nombre entier au plus égal à 2.
2. - Le présent procédé peut être caractérisé en outre par les points suivants, considérés ensemble ou séparément: a) On utilise des composés diazoïques exempts de chlore. b) On utilise comme composant de copulation.\!le l-di-( ss -hy-
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droxyéthyl)-amino 3néthyl 6néthoxybenzéne. c) On copule de la l-aminobenzène-2- ou -4-méthylsulfone dia- zotée$ avec du l-di-( in -hydroxyéthyl)mamino-3n.éthylbenzéne. d) On copule de la 1-aminobenzéne-2- ou -4-méthyl-sulòne diazotée, avec du l-di-( /3 mhydroxyéthyl)-an.no-aéthyl-6néthoxybenzéne. e) On effectue la copulation en milieu faiblement acide.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.