BE356977A - - Google Patents

Description

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   nproduction   de dérivés du carbazol" 
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 On a trouvé que les aminés 'du carbazol l'ex- /%j '   ià"à troùvé qùé TesùéYBù facilement à 1'ex- eption du 3-aminoearbazol, donnent facilement toupies réactions diazoiques connues et se comportent comme une amine simple aromatique. 



   . On obtient par exemple un rendement quantitatif 

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 d'acide carbazol-2-sulfinique en traitant le composé diazoique du 2-aminocarbazol avec de la poudre de cuivre et de l'acide sulfureux. Puis on obtient facilement le 1 ou   2-oxycarbazol   en un rendement de plus de 80% en faisant bouillir ensemble les composes   diazoiques     du   1 et 2-aminocarbazol. 



   Cette observation nouvelle et inattendue conduit à beaucoup de dérivée de carbazols   inconnues   jusqu'à de jour ; ils peuvent servir de produits intermédiaires pour la préparation de colorants, 
On peut obtenir facilement d'après ce nouveau pro- cédé les dérivés du carbazol suivants : Des   oxycarbazols   et leurs dérivés comme les éthers, les esters   etc..,   des carbazols halogénés, des   cyanocarbazols   et à partir de ceux-ci des acides carboxyliques du carbazol et leurs dérivés, comme les esters, les amides de la série ali- phatique, aromatique et hétérocyclique, des dérivés du carbazol contenant du soufre par exemple les acides sul- finiques du carbazol. 



    Exemple 1:    
On dissout 54 kg du l-aminocarbazol dans 500 1 d'eau en ajoutant 60 kg d'acide chlorhydrique à 35 % et on diazote de la manière usuelle en refroidissant dans une solution de 20 kg de nitrite de sodium en 200 1   d'eau   On verse la solution   diazotée   dans de   J'eau   bouillante. 

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  Il se produit un fort dégagement   d'azote   En refroidissant on reçoit un corps d'un jaune clair. On dissout celai-ci dans de la lessive de soude, on filtre et on précipite le 1-oxycarbazol avec de l'acide chlorhydrique. Il se cristal- lise dans le toluol en feuilles incolores avec un point de fusion de 164 C. 



    Exemple 2:    
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 54 kz du 2-amino-car'bazol sont diazotés et bouillis de la manière décrite dans l'exemple 1. Le 2-oxy- carbazol est précipité à nouveau dans une lessive de soude diluée. Il se cristallise dans l'alcool; les cristaux ont un éclat argenté et un point de fusion de 276 . On détermine le   2-oxycarbazol   par les réactions usuelles. 



  L'éther éthylique du 2-oxycarbazol se cristallise dans l'alcool en feuilles brillantes d'un point de fusion de 217 C. Le dérivé acetylé se cristallise de même en   feuillet.   d'un point de fusion de 188 C. 



  Exemple 3: 
54 kg du 2-eminocarbazol sont diazotés comme décrit dans l'exemple 1. On verse la solution diazoique dans une solution de chlorure de cuivre provenant de 100 kg de sulfate de cuivre et 50   kg   de chlorure de soude. 



  En chauffant la transformation à lieu sous dégagement d'azote. On filtre et on fait bouillir le résidu avec de 
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 l'acide acétique glaoial.le êhlorocarbazol se précipite 

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 pendant le refroidissement en feuilles incolores d'un point de fusion de   244 C   Exemple 4: 
54 kg du 2-aminocarbazol sont diazotés. La solution diazoique est introduite dans une solution chauffée de 125 kg de cyanure de potassium et de 116 kg de sulfate de cuivre dans 200 1 d'eau. Puis on fait bouillir jus- qu'à ce que le dégagement de l'azote soit terminé et on extrait le résidu avec du benzène. Le nitrile se préci-   @   pite en aiguilles   longues,point   de fusion de 138 C.

   On peut facilement le saponifier en acide carbazol-2-carboxy- lique avec de la lessive de potassium alcoolique.Celui-ci se cristallise dans l'alcool en aiguilles d'un point de fu- sion de   3190   et se dissout facilement dans une   solution   de soude et dans une lessive de sodium.Pour l'identifier on produit l'ester éthylique (feuilles avec un point de fusion de   185 C)   ou des amines   différentes)par   exemple avec de la   p-toluidine,   on obtient de longues feuilles bril- lantes d'un point de fusion de 294 C ou avec de la di- méthylamine on obtient des aiguilles larges   d'un   point de fusion 198 c, ou avec des   aminoanthrachinones   une poudre jaune d'un point de fusion audessus de 300  C. 



    Exemple 5    
54 kg du 1-aminocarbazol sont diazotés comme dans l'exemple 4 et bouillis jusqu'à ce que le nitrile se soit formé. Le nitrile brut est saponifié avec de la 

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 lessive de potassium alcoolique en acide   carbazol-1-carb-   oxylique, qui se cristallise dans l'acide acétique glacial en feuilles incolores avec une fluorescence bleue, d'un point de fusion 271 -272 . 



  Exemple   6:   
54 du 2-aminocarbazol sont diazotés. La solution est saturée avec de l'acide sulfureux et décomposée avec de la poudre de cuivre. Aussitôt que le dégagement d'azote est terminé, on filtre, on fait bouillir le résidu avec de la lessive de soude et on précipite l'acide sulfinique avec de l'acide minéral. Pour l'épurer ou le dissout à nouveau dans une lessive de soude puis on précipite le sel de sodium de l'acide carbazol-2-sulfinique avec du chlorure de sodium; on l'obtient sous forme d'une poudre sableuse d'une couleur jaune faible. L'acide sulfinique du 2-aminocarbazol donne les transformations ordinaires comme par exemple: avec du permanganate alcalin il se transforme en acide sulfonique ou par réduction en mer-   oaptan,.   et en disulfide respectivement. 



  Résumé: 
1  Procédé de production de produits de substi- tution du carbazol, caractérisé par le fait, que l'on soumet les composés diazoiques des aminocarbazols excepté le 3-aminocarbazol, aux réactions usuelles employées dans le traitement des amines   aromatiques.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 20 Les produits industriels nouveaux et leur emploi dans l'industrie.. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.