BE526876A

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Publication number: BE526876A
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Description

COMPOSES CHIMIQUES NOUVEAUX CONTENANT DU FLUOR-,
La présente invention se rapporte à des composés chimiques nouveaux contenant du fluor et à leur composition possédant des propriétés intéressanteso
La présente invention vise en particulier les composés ayant la formule générale suivante :
EMI1.1
dans laquelle l'un des noyaux phényl désignés par ! et Y comporte au moins un atome de fluor comme substituant et peut en outre comporter un ou plusieurs atomes de chlore, et l'autre noyau peut être non substitué ou comporter un ou plusieurs atomes de fluor ou de chlore.

La demanderesse a découvert que ces composés possèdent des propriétés qui les rendent précieux pour détruire les oeufs et les larves à l'état actif d'acariens, en particulier de ceux qui attaquent les plantes et qui appartiennent à la famille des "Tetranychidae" ou larves d'araignées rouges, comme par exemple les "Tétranychus telarius L" et les "Metatetranychus ulmi Koch". Pour appliquer les composés précités aux plantes infectées, on peut les volatiliser par chauffage ou les pulvériser sous forme de poudres, de dispersions, d'émulsions, de fumées, de brouillards ou d'aérosols.

L'invention concerne également les produits en poudre, les dispersions, les émulsions, les brouillards, les fumées et les aérosols contenant les composés ayant la formule ci-dessus.

On peut préparer les composés conformes à l'invention en faisant réagir un triophénaol de la formule générale :
EMI2.1
avec un halogénure de benzyle ayant la formule générale
EMI2.2
(formules dans lesquelles les noyaux benzéniques X et Y ont la même signification que ci-dessus et Z représente un atome d'halogène), en présence d'un agent de condensation alcalin, tel qu'un alkoxyde de sodium, si l'on met en oeuvre la réaction dans des conditions anhydres, ou tel qu'un hydroxyde de métal alcalin, si l'on opère en présence d'éau.

Les dispersions contenant une phase solide dispersée conformes à l'invention peuvent comprendre l'ingrédient actif combiné avec un agent de dispersion et/ou un agent favorisant la suspension, en milieu aqueux.

Les préparations précitées sont constituées de manière appropriée par un ingrédient actif mélangé à un agent de dispersion et/ou un agent favorisant la suspension tel qu'une dispersion se forme lorsqu'on ajoute le mélange à de l'eau. Pour faciliter la formation d'une dispersion de ce genre, on peut aussi dissoudre la substance active dans un solvant organique miscible à l'eau, par exemple dans l'acétone. Des mélanges de cette nature entrent aussi dans le cadre de la présente invention. Les dispersions conformes à l'invention comprennent également les suspensions dans lesquelles la phase solide dispersée est mélangée à une émulsion huile dans l'eau, l'ingrédient actif étant sensiblement insoluble dans l'huile qu'elle contient, et cette huile étant, de préférence, une huile non volatile par exemple la paraffine liquide.

Les émulsions conformes à l'invention peuvent comprendre l'ingrédient actif combiné avec un agent émulsionnant et un solvant organique tel qu'un solvant aromatique ayant un point d'ébullition compris entre environ 80 et 300 C, par exemple le xylène et/ou une huile en émulsion aqueuse. La composition émulsionnée conforme à la présente invention peut également contenir un produit mouillant.. La composition peut être constituée de manière appropriée par un ingrédient actif mélangé avec (ou dissous dans) un solvant organique conjointement avec un agent émulsionnant et, si on le désire, un agent mouillant, de sorte que l'on obtient une émulsion lorsqu'on mélange cette composition avec de l'eau. Les compositions du genre précité entrent également dans le cadre de l'invention.

Les dispersions aqueuses et les émulsions faisant l'objet de la présente description peuvent être diluées avec de l'eau avant l'application, pour donner une concentration finale d'ingrédient actif comprise dans la gamme allant de 0,001 à 10% poids/vo- lume. La concentration de l'ingrédient actif contenu dans la composition utilisée dépend des nécessités qu'impose l'appareil particulier de pulvérisation dont on se sert.

La demanderesse a constaté qu'il est possible d'utiliser les composés ayant la formule générale précitée soue la forme de fumées, de brouillards et d'aérosols. Ce procédé d'application convient parfaitement lorsque les plantes que l'on désire traiter pour combattre les larves se trouvent placées dans une enceinte fermée, par exemple dans une serre.

Les procédés d'obtention de fumées, de brouillards et d'aérosols insecticides sont bien connus dans technique. On connaît un grand nombre de compositions qui sont susceptibles de dégager des fumées après allumage

au moyen d'une charge appropriée. Lorsqu'on prépare des compositions dégageant des fumées acaricides dans lesquelles les composés de la formule :précitée sont présents comme ingrédients actifs, il est nécessaire de choisir des compositions ne dégageant pas, lors de l'allumage, une chaleur suffisante pour décomposer une quantité d'ingrédient actif dépassant une faible proportion.

Lorsqu'on prépare des brouillards et des aérosols qui contiennent comme ingrédient actif des composés ayant la formate générale mentionnée cidessus, on peut dissoudre cet ingrédient actif dans un mélange d'huile non volatile et d'un solvant supplémentaire tel que la cyclohexanone. On peut disperser la solution ainsi obtenue par des moyens mécaniques ou en lui incorporant un produit volatil l'aidant à se disperser tel que le "Freon" ou "l'Arcton" qui sont des marques commerciales désignant des dérivés fluorochlorés du méthane et de l'éthane.

On peut aussi préparer des brouillards et des aérosols en dissolvant l'ingrédient actif dans de l'acétone et en répandant cette solution au moyen d'un appareil approprié, par exemple un pistolet du type utilisé normalement pour pulvériser des peintures.

Les exemples donnés ci-après à titre non limitatif se rapportent à la mise en oeuvre de l'invention.

Exemple 1.

Pour préparer le p-fluorobenzyl phényl sulfure, on dissout 0,9 gr de sodium dans un mélange de 4,5 gr de thiophénol et de 25 cm3 d'éthanol anhydre. On ajoute à cette solution 7,5 gr de bromure de p-fluorobenzyl et on chauffe le mélange sous reflux pendant deux heures. On laisse refroidir le produit et on le verse dans 150 cm3 d'eau. On isole par filtration le produit solide qui se sépare et on le recristallise dans l'éthanol aqueux. On obtient ainsi le p-fluorobenzyl phényl sulfure sous la forme d'un produit incolore cristallisé qui présente un point de fusion de 62 -62,5 C.
EMI3.1

(Trouvé : 0=71,15, H 4, ?57 Calculé pour 13HlSf : 0=71,55:=505).

En utilisant de manière analogue un thiophénol et un halogénure de benzyle correspondant, on peut préparer les composés suivants :
EMI3.2
le Brfluorobenzyl >fluorophényl sulfure, point de fusion 44,5 -.45,5 G.

(Trouvé : 0=66,0, H=4,3; calculé pour GHIflSF2 : 0=66,1; if = 4, 2), ¯ le benzyl g-fluorophényl sulfure; point de fusion 32,5 -33 C.

(Trouvé ; 0=71,8; H=5,5; Calculé pour 0 ELSF : G-71, 5 ! . -5, 05 ) le n-chlorophényl Lrfluorobenzyl sulfure; point de fusion 49 - C.

(Trouvé : 0=61,95, H=3,75; Calculé pour CH10$Clf; C=61, g; i=4, b) . le >chlorobenzyl Lrfluorophénylsulfure; point de fusion 34,5 -35, 5 G.

(Trouvé : 0=62,0, H=4,O, . Calculé pour 13HlOClF; 0=61,8; H=4, t) . l' o-chlorobenzyl-g-fluorophényl sulfure; point d'ébullition: 7.4.1o-L.3oC/' 1,5 mm.

(Trouvé: 0=62,3; H=3,7; Calculé pour 13HlOSC1F; çq61,8; H=l, 4) . le m-chlorobenzyl g-fluorophényl sulfure; point d'ébullition 158 -160 C/2, Omm..

(Trouvé : 0=61,7; i 3,; Calculé pour C13OSCF; C=6l,8;H=4,0).

Exemple 2.

Pour préparer une composition appropriée pour donner une émulsion lorsqu'on la dilue avec de l'eau, on dissout une quantité suffisante de pchlorobenzyl p-fluorophényl sulfure dans un mélange de 90 parties en volume de xylène et de 10 parties en volume

de "Insem 108", ce qui donne une solution finale contenant 20% (poids/volume) d'ingrédient actif.

EXEMPLE 3.

Pour préparer une poudre acaricide, on mélange intimement 5 parties de p-chlorobenzyl p-fluorophényl sulfure avec 95 parties en poids de talc.

EXEMPLE 4.

Pour préparer une poudre dispersible conformément à l'invention, on mélange intimement les ingrédients suivants : p-chlorobenzyl p-fluorophényl suïfure 20 parties en poids kaolin : 52 parties en poids sulfate de magnésium desséché 20 parties en poids "Belloid T.D." (comme agent de suspension) 8 parties en poids EXEMPLE 5.

Pour préparer une huile concentrée miscible, on dissout 64,3 gr de p chlorobenzyl p-fluorophényl sulfure dans 10 cm3 de "Etylan S.E.(un agent émulsionnant) et une faible quantité de "Petrochemical 23/6" (qui est un solvant hydrocarbure contenant principalement des méthylnaphtalènes et aytn un point d'ébullition compris entre 230 et 260 C) et on porte la solution à 100 cm3 en lui ajoutant une quantité appropriée de ce dernier solvant Cette préparation se prête à la dilution avec de l'eau pour donner une émulsion et, pour l'utiliser comme acaricide, on peut la diluer assez pour obtenir une émulsion contenant 0,001 à 10% poids/volume d'ingrédient actif.

EXEMPLE 6.

On obtient une composition appropriée pour la préparation d'un aérosol en dissolvant 200 grammes de parachlorobenzyl parafluorophényl sulfure dans un mélange 1:1 d'huile de graine de thé et de cyclohexanone, puis en diluant cette solution à 350 cm3 en lui ajoutant une quantité appropriée du même mélange. On peut traiter de deux manières la solution ainsi obtenue: (a) On dilue 150 cm3 de solution jusqu'à un volume de 900 cm3 en ajoutant de l'acétone et on pulvérise ce mélange sous forme d'aérosol en utilisant un pistolet de peinture, de manière à obtenir dans l'espace que l'on veut traiter une concentration allant de 0,1 à 20 gr (de préférence 1 à 2 gr) d'ingrédient actif pour 28 m3.

(b) On introduit sous l'effet de la pression 175 cm3 de cette solution et 1170 gr de "Freon 12" (dichlorodifluorométhane) dans un cylindre à gaz comprimé d'où l'on disperse la composition sous forme d'aérosol de manière à obtenir dans l'espace que l'on veut traiter une concentration de 0,1 à 20 gr d'ingrédient actif pour 28 m3.

EXEMPLE 7.

Pour préparer le benzyl p-fluorophényl sulfure, on chauffe sous reflux une solution de 8 gr de chlorure de benzyle et de 8 gr de p-fluoro- benzène-thiol dans 25 cm3 de méthanol, et on la traite lentement pendant 10 minutes avec une solution de 2,7 gr d'hydroxyde de sodium dans 10 cm3 d'eau. On chauffe ce mélange sous reflux pendant 30 minutes supplémentaires avant de le verser dans 200 cm3 d'eau froide. On isole par filtration le produit solide qui se sépare; on le lave avec de l'eau froide et on le cristallise dans l'alcool méthylique. On obtient ainsi le benzyl p-fluorophényl sulfure sous la forme d'un produit solide cristallisé qui possède un point de fusion de 32,5 -33 C.

Claims

REVENDICATIONS.

1. Composé ayant la formule EMI5.1 dans laquelle l'un des noyaux X et Y. comporte au moins un atome de fluor comme substituant et peut également comporter un ou plusieurs atomes de chlore, et où l'autre noyau peut être non substitué ou comporter un ou plusieurs atomes de fluor ou. de chlore. EMI5.2

2. 12-fluorobenzyl phényl sulfure; 3.- 1?:""fluorobenzyl p-fluorophényl sulfure; 4. - benzyl 1?:""fluorophényl sulfure.

5. - g-chlorophényl 1?:""fluorobenzyl sulfure. 6. - 1?:""cblorobenzyl 1?:""fluorophényl sulfure.

70 - o-chlorobenzyl p-fluorophényl sulfure.

8. - m-chlorobenzyl 1?:""fluorophényl sulfure.

9. - Procédé de préparation d'un composé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, procédé qui consiste à condenser en présence d'un agent de condensation alcalin un thiophénol ayant la formule EMI5.3 avec un halogénure de benzyle ayant la formule EMI5.4 formules dans lesquelles X et Y ont la définition mentionnée ci-dessus, et Z est un atome d'halogène.

10. Procédé suivant la revendication 9, dans lequel on exécute la condensation en milieu anhydre en présence d'un alkoxyde de métal alcalin ou en milieu aqueux en présence d'un hydroxyde de métal alcalin.

11. Procédé pour la production d'un composé suivant l'une ou l'autre des revendications 2 à 8,en substance tel que décrit dans l'exemple 1.

12. Composé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 8, obtenu par un procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 9 à 11.

13. Préparation acaricide contenant un composé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 8 et 12, ainsi qu'un véhicule ou diluant de ces composés.

14. Préparation acaricide contenant un composé suivant l'une ou <Desc/Clms Page number 6> l'autre des revendications 1 à 8 et 12, ainsi qu'un agent favorisant la dispersion ou la suspension, agent susceptible de donner une dispersion ou une suspension par dilution avec de l'eauo 15. Préparation acaricide contenant un composé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 8 et 12, un agent émulsionnant et un solvant organique en présence ou non d'un agent mouillant.

16. Préparation acaricide contenant un composé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 8 et 12 et un diluant solide pulvérulent.

17. Préparation acaricide contenant un composé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 8 et 12 et une composition dégageant des fumées ou un produit favorisant le dégagement d'un aérosol ou d'un brouillard.

18. Préparation acaricide suivant l'une ou l'autre des revendications 13 à 17, dans laquelle le composé suivant la revendication 1 est du p-chlorobenzyl p-fluorophényl sulfure.

19. Préparation acaricide suivant la revendication 12, en sub stance, telle que décrite dans les exemples 2 à 7.