CH330389A

CH330389A - Utilisation, pour la lutte contre les acariens, d'un sulfure de phényle et de benzyle substitué

Info

Publication number: CH330389A
Authority: CH
Inventors: Aubrey Stevenson Herbert; George Clark Nigel; Ray Marshall John; Greenwood Douglas; Ernest Cranham John; John Higgons Dennis
Original assignee: Boots Pure Drug Co Ltd
Priority date: 1954-02-18
Filing date: 1955-02-14
Publication date: 1958-06-15

Description


  



   Utilisation, pour la lutte contre les acariens, d'un sulfure de phényle et de benzyle substitué
 L'invention a pour objet l'utilisation, pour la lutte contre les acariens, à l'état d'oeufs, de larves ou d'animaux parfaits sur les végétaux, d'une composition caractérisée en ce qu'elle contient un sulfure de phényle et de benzyle de formule générale
EMI1.1     
 dans laquelle, des deux substituants Ha et Ha', l'un est un atome d'halogène de poids atomique allant de 19 à 80, soit de fluor, de chlore ou de brome, et l'autre est un atome d'halogène de poids atomique allant de à 127, soit de brome ou d'iode.



   On a, en effet, découvert que des poudres, dispersions, émulsions, fumées, brouillards et aérosols contenant des composés répondant à la formule générale ci-dessus ont des propriétés qui les rendent précieux pour lutter contre les mites (Acari), soit à l'état d'oeufs, soit à des stades d'activité, en particulier contre les   Tetranychidae    plantivores ou araignées rouges telles que le Tetranychus   telarius L    et le
Metatetranychus ulmi   Koch.   



   Parmi ces composés, on peut citer les suivants comme doués d'une grande activité :
 -le sulfure de p-bromophényle et de
 p-bromobenzyle ;
 -le sulfure de p-chlorophényle et de
 p-bromobenzyle ;
 -le sulfure de p-bromophényle et de
 p-chlorobenzyle ;
 -le sulfure de p-chlorophényle et de
 p-iodobenzyle ;
 -le sulfure de p-fluorophényle et de
 p-iodobenzyle ;
 -le sulfure de p-bromophényle et de
 p-iodobenzyle.



   Les composés en cause peuvent tre obtenus en faisant réagir un halogénure de benzyle substitué de formule générale
EMI1.2     
 dans laquelle Hal représente un atome d'halo gène, avec le thiol correspondant de formule générale
EMI2.1     
 en présence d'un agent de condensation alcalin, tel que   l'éthylate    de sodium.



   Dans les dispersions, l'ingrédient actif forme une phase solide dispersée et il est en combinaison avec un agent de dispersion et/ou un agent de suspension en milieu aqueux. Pour en faciliter la préparation, l'ingrédient actif peut tre mélangé préalablement à un agent de dispersion et/ou à un agent de suspension, de façon qu'une dispersion soit formée, lorsque le mélange est ajouté à de 1'eau ; la préparation à diluer peut aussi contenir un solvant organique miscible à   1'eau,    tel que l'acétone.



  Les dispersions susceptibles d'tre employées peuvent se présenter également sous forme de suspensions dans lesquelles la phase solide dispersée est mélangée à une émulsion d'huile aqueuse, l'ingrédient actif étant insoluble dans l'huile, qui est, de préférence, une huile non volatile, par exemple de la paraffine liquide.



   Dans les émulsions, la phase dispersée est formée par une solution de. l'ingrédient actif, en combinaison avec un agent émulsionnant, dans un solvant organique, tel que le xylène ou un solvant aromatique bouillant entre 800 et   3000    C. Il peut tre avantageux qu'elles comprennent encore une huile minérale ou végétale non volatile, telle que la paraffine liquide, qui agit comme activant et/ou agent de fixation. L'émulsion peut aussi contenir un agent mouillant. Pour en faciliter la préparation, l'ingrédient actif peut tre préalablement mélangé à ou dissous dans un solvant organique, tel que spécifié plus haut, ainsi qu'un agent émulsionnant et, si on le désire, un agent mouillant, de sorte qu'une émulsion soit formée lorsque le mélange est incorporé à de l'eau.

   Les émulsions et dispersions aqueuses, décrites dans le présent mémoire, peuvent tre diluées à 1'eau avant application, de manière à obtenir une concentration finale en ingrédient actif, comprise entre 0,001 et 10,0 O/o poids/ volume.



   Des dispersions d'ingrédients actifs dans lesquelles la base est constituée par un diluant solide pulvérulent, peuvent également tre utilisées. Ces dispersions peuvent contenir jusqu'à   50 0/ ()    poids/volume d'ingrédient actif.



   Il est encore possible d'employer les composés de la formule générale ci-dessus sous forme de fumées, brouillards et aérosols. Ce mode d'application convient très bien lorsque les plantes que l'on désire traiter en vue de lutter contre les mites sont placées dans des espaces clos, par exemple dans des serres.



   Pour la préparation de brouillards et aérosols contenant comme ingrédient actif des composés de ladite formule générale,   l'ingré-    dient actif peut tre dissous dans un mélange d'une huile non volatile, telle qu'une huile végétale et d'un solvant supplémentaire miscible tel que le cyclohexanone ou l'acétone.



  La solution ainsi obtenue peut tre dispersée par des moyens mécaniques, ou en incorporant dans la solution un véhicule volatil tel qu'un mélange de dérivés chloro-fluorés de méthane et éthane.



   Les exemples 1 à 3 ci-dessous illustrent la préparation de composes répondant à la formule générale   susindiquée,    et utilisables pour exécuter l'invention.



   Exemple   I   
 Pour préparer du sulfure de p-bromobenzyle et   p-bromophényle,    on dissout 1,0 g de sodium dans un mélange de 6,3 g de bromo  phénylthiol    et de 100 cc   d'éthanol    anhydre.



  A cette solution, on ajoute 6,9 g de chlorure de p-bromobenzyle et on chauffe le mélange avec reflux pendant 1,5 heure. On laisse ensuite refroidir le produit, puis on le verse dans 150 cc d'eau. Le solide qui se sépare est isolé par filtration et on le recristallise dans de l'alcool aqueux. On obtient ainsi le sulfure de p-bromobenzyle et p-bromophényle sous forme de cristaux solides ayant un point de fusion de 106-107  C. 



   (Trouvé : C, 43,9 ; H, 2,7 ; calculé pour
   Cl3Hl0Br2s    : C, 43,6 ; H, 2,8.)
 On a prépare de la mme manière, en partant d'un   phénylthiol    et d'un halogénure de benzyle appropriés, les composés suivants :
Sulfure de p-bromobenzyle et   p-fluorophényle.   



   P. F.,   48-49o    C.



   (Trouvé : C, 52,4 ; H, 3,3 ; calculé pour
   CI, 3HIOBrFS    : C, 52,5 : H, 3,4.)
Sulfure de p-bromobenzyle et   p-chlorophényle.   



   P. F.,   87-88     C.



   (Trouvé : C, 49,6 ; H, 3,05 ; calculé pour
   Cl, Hl0BrClS    : C, 49,8 ; H, 3,2.)
 Exemple 2
 Pour préparer du sulfure de p-chlorobenzyle et   p-bromophényle,    on ajoute une solution de 3,2 g d'hydroxyde de sodium dans 50 cc de méthanol anhydre à une solution chaude de 10,9 g de chlorure de p-chlorobenzyle et de 13,5 g de   p-bromophénylthiol    dans 50 cc de méthanol anhydre. Le mélange est chauffé avec reflux pendant 30 minutes. La plus grande partie du solvant est éliminée par distillation et un excès d'eau froide est ajouté au résidu.



  Le solide qui précipite est isolé par filtration et est recristallisé deux fois dans de   l'éthanol.   



  On obtient ainsi le sulfure de p-bromophényle et p-chlorobenzyle sous forme d'un solide en cristaux, à point de fusion de   87-88     C.



   (Trouvé : C, 49,6 ; H, 3,2 ; calculé pour
   ClsHl0BrClS    : C, 49,8 ; H, 3,2.)
 On a préparé de la mme manière, en partant du   phénylthiol    et de l'halogénure de benzyle appropriés, le sulfure de p-fluorobenzyle et   p-bromophényle,    P. F. 56,5-57,50 C.



   (Trouvé : C, 52,9 ; H, 3,4 ; calculé pour
   CigHioBrFS    : C, 52,5 ; H, 3,4.)
 Exemple 3
 Pour préparer le sulfure de p-chlorobenzyle et   p-iodophényle,    on ajoute une solution de 0,17 g d'hydroxyde de sodium dans 1 cc d'eau à une solution de 1 g de   p-iodophénylthiol    et 0,68 g de chlorure de p-chlorobenzyle dans 10 cc   d'éthanol.    On chauffe le mélange avec reflux pendant 10 minutes, puis on le dilue avec 10 cc d'eau. Le solide qui précipite est isolé par filtration et est recristallisé dans de   l'éthanol.    On obtient ainsi le sulfure de p-chlorobenzyle et   p-iodophényle    sous forme solide cristallisée, de point de fusion 102  C.



   (Trouvé : C, 43,6 ; H, 2,8 ; calculé pour
   Ct3HtoClIS    : C, 43,3 ; H, 2,8.)
 On a préparé de la mme   manière, en    partant d'un   phénylthiol    et d'un halogénure de benzyle appropriés, les composés suivants :
Sulfure de p-chlorophényle et p-iodobenzyle.



   P. F.,   101     C.



   (Trouvé : C, 43,5 ; H, 2,8 ; calculé pour
   CX3HloclIS C,    43,3 ; H, 2,8.)
Sulfure de   p-fluorophényle    et p-iodobenzyle.



   P. F., 54,5-560 C.



   (Trouvé : C, 45,3 ; H, 3,0 ; calculé pour
   ClsHtÏFIS    : C, 45,3 ; H, 2,9.)
Sulfure de p-fluorobenzyle et   p-iodophényle.   



   P. F.,   74-75oC.   



   (Trouvé : C, 45,7 ; H, 2,8 ; calculé pour
   CigHioFIS    : C, 45,3 ; H, 2,9.)
Sulfure de p-bromophényle et p-iodobenzyle.



   P. F.,   117-118o    C.



   (Trouvé : C, 38,8 ; H, 2,4 ; calculé pour
   C13H, oBrIS    : C, 38,5 ; H, 2,5.)
Sulfure de p-bromobenzyle et   p-iodophényle.   



   P. F.,   115-116o    C.



   (Trouvé : C, 38,5 ; H, 2,5 ; calculé pour
   Cl, 3H, oBrIS    : C, 38,5 ; H, 2,5.)
 Les exemples 4 et 5 ci-dessous montrent comment on peut préparer des produits contenant le composé actif et utilisables pour exécuter l'invention.



   Exemple 4
 Pour préparer une poudre dispersible, on mélange intimement 20 parties en poids de sulfure de p-bromobenzyle et p-bromophényle avec 8 parties en poids de        Belloid T. D.   s    (marque de fabrique d'un condensat de formal  déhyde    et d'un arylsulfonate d'alcoyle), et 72 parties en poids de kaolin. Cette composition peut tre additionnée d'eau pour former une dispersion stable, qui convient pour   l'hor-    ticulture.



   Exemple   S   
 Pour préparer une composition propre à tre diluée avec de   l'eau    pour obtenir une émulsion stable, on dissout une quantité   suffi-    sante de sulfure de p-chlorobenzyle et p-bromophényle dans un mélange de 10 parties en volume de  <  Insem 108        (marque de fabrique d'un agent émulsifiant non ionique que l'on croit   tre    un ester d'acide oléique et d'un glycol) et de 90 parties en volume de benzène, pour obtenir une solution contenant   5 O/o    poids/volume d'ingrédient actif.



   On peut préparer des compositions semblables à celles décrites aux exemples   4    et 5, dans lesquelles l'ingrédient actif spécialement mentionné est remplace par l'un quelconque des composés mentionnés aux exemples 1,2 et 3.

Claims

REVENDICATION : Utilisation, pour la lutte contre les acariens, à l'état d'oeufs, de larves ou d'animaux parfaits, sur les végétaux, d'une composition, caracté- risée en ce qu'elle contient un sulfure de phényle et de benzyle de formule générale EMI4.1 dans laquelle, des deux substituants Ha et Ha', l'un est un atome d'halogène de poids atomique allant de 19 à 80 et l'autre est un atome d'halogène de poids atomique allant de 80 à 127.

SOUS-REVENDICATIONS : 1. Utilisation selon la revendication, carac térisée en ce que ledit sulfure est le sulfure de p-bromophényle et de p-bromobenzyle.

2. Utilisation selon la revendication, carac térisée en ce que ledit sulfure est le sulfure de p-chlorophényle et de p-bromobenzyle.

3. Utilisation selon la revendication, carac térisée en ce que ledit sulfure est le sulfure de p-bromophényle et de p-chlorobenzyle.

4. Utilisation selon la revendication, carac térisée en ce que ledit sulfure est le sulfure de p-chlorophényle et de p-iodobenzyle.

5. Utilisation selon la revendication, carac térisée en ce que ledit sulfure est le sulfure de p-fluorophényle et de p-iodobenzyle.

6. Utilisation selon la revendication, carac térisée en ce que ledit sulfure est le sulfure de p-bromophényle et de p-iodobenzyle.

7. Utilisation selon la revendication, carac térisée en ce que ledit sulfure est mélangé à un agent favorisant la dispersion ou la suspension du sulfure dans l'eau.

8. Utilisation selon la sous-revendication 7, caractérisée en ce que la composition comprend, en outre, un solvant organique miscible à l'eau.

9. Utilisation selon la sous-revendication 7, caractérisée en ce que la composition comprend, en outre, de l'eau.

10. Utilisation selon la revendication, caractérisée en ce que la composition comprend, en outre, un agent émulsionnant et un solvant organique.

11. Utilisation selon la sous-revendication 10, caractérisée en ce que la composition comprend encore un agent mouillant.

12. Utilisation selon la sous-revendication 11, caractérisée en ce que la composition contient encore de l'eau.

13. Utilisation selon la revendication, caractérisée en ce que le sulfure est mélangé avec un solide sous forme de poudre.

14. Utilisation selon la revendication d'une composition apte à produire un aérosol, carac térisée en ce que la composition comprend, outre le sulfure, encore une huile non volatile et un solvant supplémentaire miscible à 1'huile.

15. Utilisation selon la revendication d'une composition apte à produire de la fumée, caractérisée en ce que la composition comprend, en plus du sulfure, encore un combustible brû- lant lentement.

16. Utilisation selon la revendication d'une composition, caractérisée en ce qu'elle comprend, outre le sulfure, encore un agent favorisant la dispersion ou la suspension, un agent émulsateur, de 1'huile de paraffine et de l'eau.