BE535601A

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Publication number: BE535601A
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Description


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   La présente invention est relative à de nouveaux sulfures benzyl- phényliques, qui se sont avérés posséder des propriétés précieuses. 



   L'invention concerne les composés de formule générale : 
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 dans laquelle le radical phényle X peut être non substitué ou peut porter comme substituants un ou plusieurs atomes de chlore, de brome, de fluor ou d'iode et dans laquelle le radical   phényleY   peut ,être non substitué ou peut porter comme substituants un ou plusieurs atomes de chlore,de brome ou d'iode à condition que le radical phényle X puisse ne pas être substitué ou puisse être substitué par un seul atome de chlore ou par un ou plusieurs atomes de brome ou de fluor lorsque le radical phényle Y est non substitué et à condition que le radical phényle X puisse ne pas être substitué ou puisse ne pas porter un ou plusieurs atomes de chlore ou de fluor,lorsque le radical phényle Y porte un ou plusieurs atomes de chlore ou de brome. 



   On a constaté à présent que des poudres, dispersions émulsions, fumées brouillards et aérosols des composés présentant la formule générale donnnée plus haut ont des propriétés, qui les rendent précieux pour le contrôle des oeufs et des stades actifs de mites (acariens),en particulier les Tetranychidae phytophages ou mites d'araignée rouge, par exemple le Tetranychil telarius L et le Metatetranychus ulmi   Koch.L'invention   est, par conséquent', relative aux composés de formule générale donnée plus haut, ainsi qu'aux poudres, dispersions émulsions brouillards, fumées et aérosols de ces composés, qui peuvent être utilisés à des fins horticoles. 



   Les composés suivant l'invention sont obtenus par la réaction de l'halogénure de benzyle substitué de formule générale 
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 dans laquelle Hal représente un atome d'halogène, avec le thiol correspondant de formule générale ; 
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 en présence d'un agent de condensation alcalin, tel que l'éthoxyde de sodium, les radicaux phényle X et Y étant tels que définis plus haut. 



   Les dispersions comportant une phase dispersée solide suivant l'invention peuvent comprendre l'ingrédient actif en combinaison avec un agent de dispersion et/ou un agent de suspension en milieu aqueux.La préparation peut   consister   avantageusement en un ingrédient actif mélangé à un agent de dispersion et/ou à un agent de suspension tel qu'il se forme une dispersion, lorsqu'on ajoute le mélange à de l'eau.Pour faciliter la for- mation d'une dispersion de cette manière, la préparation à diluer peut éga- lement contenir un solvant organique miscible à l'eau, tel que l'acétone. 



  Les dispersions suivant l'invention englobent également les suspensions ., dans lesquelles la phase dispersée solide est mélangée à une émulsion d' huile aqueuse,l'ingrédient actif étant sensiblement insoluble dansl'huile de ladite émulsion, cette huile étant, de préférence, une huile non volati- le, telle que de la paraffine liquide. 



   Les émulsions suivant l'invention peuvent contenir l'ingrédient ac- 

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 tif en combinaison avec un agent émulsifiant et un solvant   organique,tel   que du xylène ou un solvant aromatique bouillant entre 80 et 30000.Il peut être avantageux d'ajouter une huile végétale ou minérale non volatile, tel- le que de la paraffine liquide, qui agit comme activateur et/ou comme adhé-   sif.Les   émulsions suivant l'invention peuvent également contenir un agent mouillant.La composition peut avantageusement consister en un ingrédient ac- tif mélangé à un en solution dans un solvant organique tel que spécifié ci- dessus,avec un agent émulsifiant et, si on le désire, un agent mouillant,

   de façon qu'une émulsion soit formée par mélange de la composition avec de l'eau.Ces compositions font également partie de la présente invention.Les émulsions et dispersions aqueuses décrites dans le présent mémoire peuvent être diluées à l'aide d'eau avant application, de manière à obtenir une con- centration finale en ingrédient actif comprise entre 0,001 et 10% poids/ volume,mais l'invention n'est pas limitée à des compositions présentant cet- te concentration en ingrédient actif, la concentration dans les solutions qui sont employées dépend des exigences de la machine de pulvérisation par- ticulière, qui doit être utilisée. 



   Des dispersions d'ingrédient actif, dans lesquelles la base est constituée par un diluant solide pulvérulent font également partie de la présente invention.Ces dispersions peuvent contenir jusqu'à   50%     poids/vo-   lume d'ingrédient actif. 



   On a constaté qu'il est possible d'utiliser les composas présen- tant la formule générale donnée plus haut sous la forme de fumées, de brouillards et d'aérosols.Ce mode d'applications est très commode, lorsque -les plantes, que l'on désire traiter pour combattre les mites, se trouvent dans une enceinte close, telle qu'une serre. 



   L'invention concerne, par conséquent, des compositions pour la préparation de brouillards et aéroslos-acaricides, qui contiennent, comme ingrédient actif,un composé de formule générale donnée plus haut. 



   Tour la préparation de brouillards et d'aérosols contenant comme ingrédient actif, des composés présentant la formule générale donnée plus haut   l'ingrédient   actif peut être dissous dans un mélange d'une huile non vola- tile, telle qu'une huile végétale, et d'un solvant supplémentaire miscible tel que la cyclohexanone ou l'acétone.La solution ainsi obtenue peut être dispersée par des moyens mécaniques ou par incorporation dans la solution d'un véhicule volatile, tel que du Fréon, (un mélange de dérivés chloro- fluorés de méthane et d'éthane). 



   Les exemples non limitatifs suivants serviront à illustrer 1' invention. 



   EXEMPLE 1. 



   Pour la préparation de sulfure de p-bromobenzyl-p-bromophényle 
1,0 gr de sodium est dissous dans un mélange de   6,3   gr de p-bromophénylthi- ol et 100 ce d'éthanol anhydre. A la solution, on ajoute 6,9 gr de chlorure de p-bromobenzyle et le mélange est chauffé sous reflux pendant 1,5 heure. 



  Le produit est admis à se refroidir et est versé dans 150 cc d'eau.La matière solide, qui se sépare est isoléepar filtration et est recristalli- sée dans l'alcool aqueux.On obtient ainsi du sulfure de p-bromobenzyle-p-   brompphényle,   sous forme d'un solide cristallin qui fond à 106-107 C. 



     Trouvé:     C=43,9%;   H=2,7%; C13H10Br2S requiert C=43,6%; H=2,8%). 



   D'une manière similaire , on a préparé, à partir du phénylthiol approprié et de l'halogénure de benzyle   approprié,les   composés   suivants;   -Sulfure de p-bromobenzyle-phényle P.F.: 78-79 C 

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 (Trouvé 0=55,6%; H=4,0% : C13H11BrS requiert 0=55,9%; H=3e9%)- -Sulfure de benzyl-2:5-dichlorophényle P.P.650C (Trouvé C=57,95%. H=3e7%: C13H10C12S requiert 0-58YO%; H=3,1%) -Sulfure de p-bromobenzyl-p-fluorophényle P.F. 48-490C. 



  (Trouvé C=52 q.; H=3,3%;  13H10BrFS requiert 0=52,5%; H=3,4%) -Sulfure de p bromobenzyl-p-d.brophényle P.F.87-8800 (Trouvé C=°96; H=3,05=C13H1pHr OIS requiert C=49,%; H=3,2%). 



  EXEMPLE 20 Pour la préparation de sulfure de p-chlorobenzyl-p-bromoÊ±6rylee une solution de 3,2 gr d'hydroxyde de sodium dans 50 cc de méthanol anhy- dre est ajoutée à une solution chaude de 10,9 gr de chlorure de p-chlor- benzyle et 13,5 gr de p-bromophénylthiol dans 50 cc de méthanol anhydre. 



  Après addition,le mélange est chauffé sous reflux pendant 30 minutes.La majeure partie du solvant est chassée par distillation et un excès d'eau froide est ajouté au résidu.La métière solide précipitée est isolée par filtration et est recristallisée à deux reprises dans de l'éthanol.On obtient ainsi du sulfure de p-bromophényl-p-chlorobenzyle sous forme d'un 
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 solide cristallin fondant à 87-880C.(Trouvé: C=49,6%; H=3,2%;  13H10BrOlS requiert   0=49,8%;   H=3,2%). 



   D'une manière similaire,on prépare, à partir du phénylthiol approprié et de   l'hal'ogénure   de benzyle approprié du sulfure de   p-fluoro-ben-   
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 zyl-p-bromophényle.P,F-56,5-57,500,(Trouve C=52eg%; H=3,4%;  13H10BrFS re- quiert   0=52,5%;   H=3,4%). 



    EXEMPLE 3,-,   
Pour la préparation de sulfure de   p-chiorobenzyl-p-iodophényle   une solution de 0,17 gr d'hydroxyde de sodium dans 1 cc d'eau est ajoutée à une solution de 1 gr de p-iodo-phénylthiol et 0,68 gr de chlorure de p-chloro-benzyle dans 10   cc   d'éthanol.Le mélange est chauffé sous reflux pendant 10 minutes et est" dilué avec 10 cc d'eau.Le solide précipité est isolé par filtration et est recristallisé dans de l'éthanol.On obtient ainsi du sulfure de p-chlorobenzyl-p-iodophényle sous la forme d'un solide 
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 cristallin fondant à 102 Ce (Trouvé 0=43,6%; H=2,8%; c 13H 10 CLIS requiert   0=43,3%;   H=2,8%). 



   D'une manière similaire; on prépare à partir du phénylthiol approprié et de l'halogénure de benzyle approprié, les composés suivants; -Sulfure de   p-chlorophényl-p-iodobenzyle   P.F.101 C. 
 EMI3.5 
 



  (Trouvé 0=43,5%; H=2,8%; C13H10ClIS requiert 0=43,3%; H=2,8, ß. 



  -sulfure de p-iodobenzyl'-p-iodophényle PoFo130-131 C  (Trouvé 0=34,6%; H=2,2%: C13H10I2S requ.,xt 0=34,5%; H=2,2%). 



  -Sulfure de benzyl-p-ioclophényle:P.F.75-7700- (Trouvé 0=483%; x=3,75: C13g11IS requiert 0=41,9%; H=3,4%). 



  -Sulfure de p-fluorophényl-p-iodobenzyle P.F.: 5495-5600. 



  (Trouvé 0=45,3%; H=3,0 C13H10FIS requiert 0=45,3%; H=2,9'$r) -Sulfure de p-iodobenzyl-phényle P.F.87-88,5 C. 
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 (Trouvé 0=48,0%; H=3,3%;  13H11IS requiert C=47e9%; H=3,4%). 

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  -Sulfure de   p-fluorobenzyl-p-iodophényle   P.F.74-75 C. 
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  (Trouvé C=45aM3 g=28,: CE FIS requiert 45,3%; H=2,9%). 



  -Sulfure de p-bromophényl-p-iodobnzyl P.F.: 117-118 C. 



  (Trouvé op38,8±; H=2,4%: c 13 E 1 Br IS requiert 4=3853 H=2y5%)- -Sulfure de p bromobenzyl p-iodophényle P.Fo: 115-116 C. 



  (Trouvé 0=38,5%; H=25,=  13H10r IS requiert 0=38,5%; E=g,5%). 



   EXEMPLE 4.- Pour la préparation d'une poudre dispersable,   20   parties en poids 
 EMI4.2 
 de sulfure de p#bromobenzyl#p#brompphényle sont intimement mélangées à 8 parties en poids de Belloid T.D. ( un condensat de formaldéhyde   et d'un   alcoylarylsulfonate) et à 72 parties en poids de kaolin.Cette composition peut -être ajoutée à de l'eau, de manière à former une dispersion stable convenant à des fins   horticoles.   



   EXEMPLE   5.-   
Pour la préparation d'une composition propre à être diluée à l'eau de manière à former une émulsion stable, une quantité suffisante de 
 EMI4.3 
 sulfure de p-chlorobenzyl#p-bromophényle est dissoute dans un mélange de 10 parties en volume de Insem 108 ( un agent émulsifiant non-ionique que l'on suppose être un ester d'acide oléique d'un glycol) et de 90 parties en volume de benzène, de façon à blotenir une solution contenant   5%   poids/ volume d'ingrédient actif. 



   EXEMPLE-6.- 
Pour la préparation d'une composition propre à être diluée à l'eau de manière à former une émulsion stable,une quantité suffisante de sulfure de p-bromobenzyl-phényle est dissoute dans un mélange de 10 parties en volume de Insem 108 ( un agent émulsifiant non-ionique que l'on suppose être un ester d'acide oléique d'un glycol) et de 90 parties en volume de benzène, de façon à obtenir une solution contenant   10%   en poids/volume d'ingrédient actif. 



   Similairement, des dispersions et compositions telles que décrites dans les exemples 4, 5 et 6 peuvent être préparées en remplaçant l'ingrédient actif spécifiquement mentionné par un quelconque des composés mentionnés dans les exemples 1,2 et 3. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1.- Nouveau sulfure benzyl-phénylique de formule ; EMI4.4 dans laquelle le radical phényle X peut être non-substitué ou peut porter comme substituants un où plusieurs atomes de chlore, de brome, de fluor ou d'iode et dans laquelle le radical phényle Y peut ,être non substitué ou EMI4.5 peut porter commeisubstituants un ou plusieurs .atomes de Chypre, de brome, de fluor ou d'iode, à condition que le radical-phényle X puisse ne pas être substitué ou puisse être substitué par un seul atome de chlore ou par un ou plusieurs atomes de brome ou de fluor lorsque le radical phényle Y est non-substitué et à condition que le radical phényle X puisse ne pas être substitué ou puisse ne pas porter un ou plusieurs atomes de chlore ou de fluor, lorsque le radical phényle Y porte un ou plusieurs atomes de chlore ou de brome.

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2.- Sulfure de 2-bromobenzyl-k-bromophênyle.

30- Sulfure de 2-bromobenzyl-phényle.

40- Sulfure de benzyl-2:5-dichlorophényle.

5.- Sulfure de 2-brflmobenzyl-2-fluorphényle. 60- Sulfure de 27bromobenzyl-Z-ohlorophényle. 7 0- Sulfure de Z-ehlorobenzyl-2-bromophényle.

8.- Sulfure de 2-fluorobenzyl-ybromophényle, 90- Sulfure de Q-ahlorobenzyl-2-iodophényleo 10.- Sulfure de Z-iodobenzyl-2-ohlorophényle.

11.- Sulfure de -iodobenzrl -iodophényle.

12,- Sulfure de benzyl-2-iodophényle.

13.- Sulfure dq iodobnzl -fluorophénle.

14.- Sulfure de -iodobenzyl-phényle.

15.- Sulfure de 27fluorobenzyl-2-iodophényle.

16.- Sulfure de iodobenzyl--bromophên.yle.

17.- Sulfure de 2-bromobénzyl-2-iodoph6nyle.

18.- Procédé pour la production d'un composé suivant l'une ou +:autre des revendication 1 à 17, dans lequel un halogénure de benzyle substitué'de formule générale: EMI5.2 dans laquelle Hal représente un atome d'halogène, et un thiol de formule générale: EMI5.3 sont réunis en présence d'un agent de condensation alcalin, les radicaux phényle X et Y étant tels que définis plus haut.

19.- Procédé suivant la revendication 18; dans lequel l'halogé- nure utilisé est'un chlorure.

20.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 18 et 19 dans lequel la condensation s'effectue en présence d'hydroxyde de sodium dans un milieu alcoolique.

21.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 18 et 19 dans lequel la condensation s'effectue en présence d'éthoxide de sodium dans un milieu anhydre.

22.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 18 à 21 en substance, tel que décrit dans les exemples 1 à 3.

23.- Composé suivant'l'une ou l'autre des revendications 1 à 17, lorsqu'il est obtenu par un procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 18 à 22.

24.- Composition acaricide contenant, comme ingrédient actif, un <Desc/Clms Page number 6> composé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 17 et 23, ainsi qu' un diluant ou véhicule.

25.- Composition suivant la revendication 24, se présentant sous la forme d'une poudre, dispersion ou émulsion, 26.- Composition suivant la revendication 24, dans laquelle le diluant ou véhicule comprend un agent de dispersion et/ou un agent de sus- pension, de façon qu'une dispersion soit formée lorsque le mélange est ajouté à de l'eau.

27.- Composition suivant la revendication 26, contenant également un solvant organique miscible à l'eau.

@ 28.- Composition suivant la revendication 24, sous la forme d'une dispersion, cette composition contenant un agent de dispersion.et/ou de suspension, un agent, émulsifiant, de l'huile de paraffine et de l'eau.

29.- Composition suivant la revendication 24,contenant l'ingré- dbent actif, ainsi qu'un agent émulsifiant et un solvant organique.

30.- Composition suivant la revendication 29 , contenant égale- ment un agent mouillant.

31.- Composition suivant la revendication 24, convenant pour la production d'un brouillard ou aérosol, cette composition contenant l'ingré- dient actif ainsi qu'une huile non volatile et un solvant supplémentaire miscible.

32.- Composition suivant la revendication 24, contenant l'ingré- dient actif, ainsi qu'un composé fumigène.

330- Composition suivant la revendication 24, en substance, telle que décrite dans les exemples 4 à 6.