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Agents dhU11S-On' et de démontage de teinture..
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On rient de découvrir présentement que des composée de
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uulfonium, qui, en eux-mômeo ne Possèdent pas le caractère d'un
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-colorant conviennent- remarquablement comme agents d'unisson
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' r v 8 démontage de "teintures-d'articles en polymères d'acrylo- nitrile ou de dicyanoéthylène au moyen de colorante basiques.
Lee composée de sulfonium à utiliser conformément à l'in-
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tention contiennent une ou plusieurs fois le groupement s
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dan laquai 111, 12 et R r,rrntet,an!das"#<It 1' des autres des rente% sl.3pha3$uru, .oyoloaliphiuwt arali-< / pratiques ou aromatiques mono" ou polyvalents, q.u..ptuvnt p tenir encore d'autre atomes ou groupa d'atonnia ,O0imwf 'oxygè- ne, le $outre ou les groupée hydroxyle ou obole< Don-pro*" ' ., dis pour la préparation de télé composée de au3.fonJ.UN $90} entre autres décrits dans noubon-1royl "Méthode der?oj;
fa1iiaola n chemient t 4e dl., tome IX (195S)< pages 171*194 # Un g<a4r< Il se recommande d'employer des composée de aulfonium dans les-
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quels le rapport du nombre des atome* de carbone au nombre de*
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groupée eulfonium cet moins 5tl. v1- groupes sulfonium ont Moite de 5gl. ' y 4 r "J1 # conviennent part3oul,rement las oomposés do bu,tr qui sont préparée par condensation de sulfures de /? ou 'dihy' ; droxyalcoyle avec des composée hydroxyléa aliphatiqueo ou krom matïqueo mono- ou polyvalente comme les alcools, glyqols. ou phénols ou respectivement avec les produits Axycoyiato- x da ces componée hydroxyléo# ot tamation ultérieure du toute contenu dans les éther-thioéthers formée.
Parmi oeux-oi, les composée les plue actifs sont ceux dont 1#3 cations ,arrsepo. " ' dont à la formule y. à
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dans laquelle il$ it2e 1 "49 "51 .69 R, 1. "10 #t 7,', ''Yi xaprarez jLnd<p ndMta*at Iwe un â µ atttre* 4 l*liydrip|:fcni ;| do* restes alcoyle, eloloalcoyles aralooylt o.xa3,t> 4 d > i peuvent encore contenir d'outrée atoatu ou yuyeentx â**to8 #, ooMte l'oxygène, le soufre ou les groupe* hydroxyle ot z ;
narâô mylet et dans laquelle R7 représente un rente alooyle, cyolô- ? elocyle, aralcoyle ou aryle qui peut enooye content 4'ilttrti J atomes ou groupements d'atozoop comme l'oxygène le soufre ou . les groupes hydroxyle ou carboxyle, tendit que a est un nor4br*'-
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entier de l à 50 et p et q représentent indépendamment l'un de loutre un nombre de 0 à 20. Des procédés de préparation appro- priés sont entre, autres décrite dans le brevet belge 602.015
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du 10,//1961t dans le brevet américain 2.582.605 du 15/1/1952 et dans le brevet français 1.198.266 du 18/6/1958.
Les quantités nécessaires de composés de sulfonium peuvent être aisément établies par des essais préliminaires d'un cas à
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l'autre! en général des quantités de Opl - 26, par rapport au poids des articles à traiter, s'avèrent suffisantes.
Peur l'emploi des composés de sulfonium comme agents d'é- galisation, on peut procéder en les ajoutant aux bains qui ser- vent à la teinture des articles considérés, puis on effectue la teinture en milieu acide, par exemple en milieu acétique, à la température d'ébullition ou en récipients fermés au-dessus
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de 10000. On peut également utiliser les composés de sulfoniujc ' pour- égaliser ou éclaircir postérieurement des teintures qui sont mal unies ou trop intenses, par ébullition dans un bain
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aqueux qui contient les composée de sulfonium et éve *uc31<' ...rt des sels alcalins comme le sulfate de sodium.
Par articles en polymères d'aorylonitrile ou de dicyano- éthylène on entend-les filaments, fibres, filée, tissus et tri- cote ainsi que les feuilles. Concernant les polymères, il peut
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s'agir de polymères purs de Ilaorylonitrîle ou du diayauo6tbri, . ène ainsi que de copolymères de ces monomères entre eux ou ava:! ! d'autres monomères oléiniques; comme tels seront par exoap.à cités les esters ou amides d'acide acrylique ou métb.--Oryliqllot le méthaorylonitrile, le styrène, l'acide atyxs'<..c r--,azi.on.quc, l'acide ir,ry,su3,'ox,,que et l'acide riny.phosph4n.que.
Parmi loti articles on entend en outre les textiles qui, en dehors des
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matières fibreuses synthétiques citées, contieiment auroi dru-- très fibres d'origine naturelle ou synthétique, oomme la Oni-d ; le coton, les fibres de polyamides ou de polyesters.
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Font partie des colorante sjLquea .envisagés datt* ,1e. pas actuel par exemple les colorante, contenant des groupée aminés z11' ammonium ou oycloammonium de la série du triarylméthane, poly- #'**-, -7 '* '''- '# #># méthinique, azométhinique , t,yraomthin3,us, ,zin,que m t3i. , inique oxazjniqueg azolque et anthraquinonique. Yy" a.4u Il est déjà connu d'employer comme agents d'unisson et de démontage des teinture$ des composée d'amatonitua ou de phoepno- nium, par exemple l'acétate de la 0 -diméthylaminopropylamide , d'acide stéarique, le chlorure de atéaxyl-tr3mth,p1-phoepb.an" m le chlorure de benayl-cétyl-diméthylammonium et le chlorure de bezaxyl-pYrâ.d3nium.
Par rapport à ces composée, les composés de v eulfonlum à utiliser conformément à l'invention se distinguent en ce qu'ils abaissent plus fortement la vitesse de montée , des colorants basiques au début de la teinture, sans que le temps total de teinture doive être prolongé. Pour atteindre la même vitesse de montée que celle obtenue par l'emploi des composés d'ammonium ou de phosphonium précités, de plus petites quanti-
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tés des composés de aulfonium suffisent.
Un autre avantage 9. possèdent les composés de sulfonium a utiliser selon l'inven- tion par rapport aux composés d'ammonium ou de phosphonium est, qu'ils diminuent moins fortement la solidité à la lumière ' de la teinture.
Les parties indiquées dans les exemples qui Boivent sont des parties en poids*
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SSS2ââ-2i* #"*-##" # </, s N;, Un tissu en fibres de polyaorylonitrile est introduit avec un rapport de bain 1 i 50 dans un bain e teinture qui , contient par litre * - > e'ri} '. i 0,02 g du colorant selon le colour Index, 2e éd. y B 4-202 #"#',:, 0,6 s d'acide acétique à 30% rV z 0,2 g d'acétate de sodium et # > .. - ->,.' ,V 0,09 g des composés de sulfonium décrit oi-npxs , . m y ri
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On" P()94' avec le bain de,teinture à 40"50*0, on a1.'gmente lentement,la température à 9800 et l'on teint durant une heure A&,eptre.d4bu1:ttion.
L4 teinture bleue ainsi obtenue ,Le8.compos8 de sulfonium utilisée sont préparés de la manière eut vante on chauffe 500 parties d'un mélange de par- tiea. environ égale de 3 5f5-triînéthylhexanol-j(l) et de.2,.,4- j avec 350 parties de sulfure de d1-P -hT- j . droxyéthyle et 10 parties d'acide phosphorique dans un appareil,' à distiller- pendant 11 heures à 185*0 en atmosphère d'anhydride \ carbonique, 1 *Jute on maintient le mélange de réaction pendant ' deux heures sous 210 à 140 mm Hg, 1 heure sous 80 mm Hg, 7 heu-
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rot sous 40 - 22 mm Ne et 9 heures sous 15 mm Es & 185*0.
Après' cela on refroidit le mélange de réaction à 120 C, on fait pas- ser un courant de vapeur .d'eau pendant 4 heures et on sèche pendant une heure à 120 C sous 15 mm Hg. Le thioéther ainsi obtenu* qui possède un indice d'hydroxyle de 5 et un indice
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d/acide de 4* est ensuite additionné goutte à goutte de 350 e, /. de,suif aie de diméthyle pendant 1 heure à 9500 pour la tezmv- tion du..soufre, et on chauffe une heure de plue à 95 C.
Le pro- duit de réaction consiste en un mélange qui contient essentiel-
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lement des composes de eultçn1um de formule 8 ,
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dana laquelle n est un nombre entier dt 1 a 3< -Au lieu de ces composée de eulfonium on peut utiliser, tout-en atteignant le même effet, également la même quantité
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, de* compoa4a de 8u11onium qui sont obtenablee par ternation du sulfure de thloéthar avec du sulfate de dîéthyle ou du phospha- t*-de ,t-r1éthyle. Des composés d'ammonium cités dans la descrip- tiOJttf # il1 faut pour obtenir la même égalisation une quantité
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50 à 70% plus grande en poida. ''/' ## ' *':##; #'#'* :.
HVfftf*;; On introduit tissu en fibres 40 'Pô7*0:rylo4 un rapport de bain 1 1 - 50t deze'ut b*il', âr , i intî*r ,4fi;; f-LVâ. tient par litre 0101 e du colorant imitant lt o.ou.dec;='.:..<.
20 &U, H 48015'-.. ' ;w-rf;*r-'l*-\<1 0,6 g d'acide acétique -30 et et 012 des composé$ de aulfonium 44etite, après. la teinture et fait de la même manière que -dan#,. pie 1. On obtient une couleur rose absolument uniforatêt II eet à noter en outre que la tendance du tissu à "4*4 char"! gee ont réduite... . >, ,..#,.,..> *.% ., .¯ . '# Lee composés de eulfonium employée ont préparés, de maniére analogue à la préparation expliquée à l'exemple 1 par con"'
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densation de 350 parties
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parti*$ de sulfure de di'-Rydroxyethylt et tematio-ultéri- eure du soufre avec 240 partie de -sulfate de -'d iftétïiy l*v ###,', i !-'"" Ils consistent en un Mélange qui contient *as e#tîïll#ltept 14 Ï.O' composée de sulfoniua de formule 8- '
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dans laquelle a est un nombre entier de 0 a. -'et'n t;"'nombre entier de 1 à *#,.-##..;..- '##:;
#.; .*'y-
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nombre entier de 1
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Au lieu du â 5-trimhylhexaal oa'î>#ù't4ïléiiiii|ilyl#i-'. la quantité équivalente dwn-hexanol. v. " # '*'"..'"*;#> S--:i/,-t ExemBle "-""'.f.; On opère de la manière indiquée l'O exemple io", arec #.conaje . différence toutefois qu'au lipu des composés de eulf<miuat qui sont décrite on utilise la g.4m* quantité des composés de :bu1
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fonium décrits ci-après; on obtient ici aussi une teinture rosé uniforme;
les composes de sulfonium employés sont préparés confor- mément su mode de préparation expliqué à l'exemple 1 par con-
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densation de 650 parties de 2-éthylhezanol avec 350 parties de sulfure de .cu-f3-hydroxyéthyle et temation ultérieure du sou- fre avec 350 parties de sulfate de diméthyle.
Exemple 4.
Un filé de fibres de polyaorylonitrile est introduit avec un rapport de bain de 1 : 50 dans un bain de teinture qui con- tient par litre
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0,04 g de colorant suivant le Colour Index, 2e éd., ne 51005, 0/6 g d'acide acétique à 30%
0,2 g'd'aoétate de sodium et
0,1 g des composés de sulfonium décrits ci-après. La teinture se fait comme déorit à l'exemple 1. On obtient une teinture bleue,uniforme.
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Les composés de ciilfonium sont obtenue de manière anal. - a à-la préparation expliquée à l'exemple 1 par condensation du sulfure de d1-hydroxyéthyle en présence de O,9 d'ecidû hooph6riquo jusqu'à un indice d'hydroxyle de 56 et par tern& tien ultérieure du soufre avec 65% en poids de sulfate de diiéthyi*. Les composes de sulfonium consistent en un m61anbc de composes de formulé 'Ho-(-dHr.Hr"S-CH;r..CH2-rHnR t ''*) dans laquelle les atomes de soufre sont ternés à raison d'envi- ! ron 60% et dans laquelle n est un nombre entier de 15 à 25 environ.
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fexeamle 5.
On introduit un tissu en fibres, qui ont été préppréce à partir d'un copolymère à 95% d'aorylonitrile, J..,ê,1 nufitA: de méthyle et 0 12% d'acide styrne-sulfonicuo, avao \in rr,,%i'ï
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de bain 1 1 50 dans un bain de teinture qui contient par litr 0,006 g du colorant suivant le Oolour Index, 2* id.#'X* 51005 OP6 g d'acide acétique à 3Q± et 0,1 g des Composée de sulfdnium décrits ci-aprbo.
La teinture ne fait de la manière indiquée à l'exemple 1* .Onbr-'une'
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teinture bleue uniforme.
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les composée de oul:toni= utilisée ont été préparés oui- vaut le mode de préparation décrit à l'exemple 2, avec oomtté u différence cependant qu'au lieu du culture di 41-9-hJ41-o- :;' éthyle employé dans cet exemple on fait intervenir lan quantité-' équivalente de sulfure de di -/3-Jhjrdroxypropyle > " *u "* .
Exemple 6. r C On opère comme indiqué à l'exemple 4, avoo comme 41tf':ren- ce -cependant que le bain de teinture, au lieu de 0,1 ,8' oom- posés de su1toniua qui y sont citée, contient par litre 0<0 g des composée de sulfonium dont la préparation est expliquée ci-
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après en a) et b). On obtient de cette manière également une
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teinture bleue uniforme* '/ ,}'' a) On chauffe 121 parties d'alcool eétyliquè avec 6i parties de sulfure de di-fd -hydroxy'th11e et 2 parties d'acide pneepori-' que dans un appareil à distiller en atmosphère d'anhydride car*' bonique à 185009 jusqu'à ce que 65 parties d'eau aient distil" 14. Apre* cela on chasse par distillation a environ 'Z40!"d Bous 0,1 mm Hg l'alcool oét1lique qui n'a pas réagit On dlliié àloi le résidu avec 200 parties de benzène et en ajouter 6? parties de sulfate de diméthyle.
Puis on chauffe le mélange de réaction .* -. ' K, , - "* ' pendant' heures à l'ébullition à reflux. Ensuite on chasse lé* . benzène par distillation. Le produit de réaction obtenu èW4n. pond essentiellement & un mélange de composée de sulfonium de, / tornule t "'"''.'.#
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danw laquelle n est un nombre entier de 1 à 4* b) On chauffe 14-1 parties d'un mélange d'alcool grau contenant 13 a 14 atomes "de carbone avec 61 parties de sulfure de d3 - hydroxyéthyle et 2 parties d'acide phosphorique dans un appa-
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reil à distiller en atmosphère dtanhydrlde carbonique à 185009 jutqi'à ce que 11 parties d'eau aient passé & la distillation. On chasse par distillation à environ 24000 sous 0,1 mm Hg le mélange d'alcools gras n'ayant pas réagi.
Puis on dilue le résidu avec 90 parties de benzène on y ajoute 63 parties de sulfate de diméthyle et on fait bouillir à reflux pendant 5 . heures. Le produit de réaction obtenu après distillation du benzène correspond essentiellement à un mélange de composés de sulfonium de formule
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dans,laquelle Ri et B2 désignent les restes hydrooaxbon4a des alcools gras considérés et n est un nombre entier de 1 à <JW7" ; ' , v , R R Y E 'N D C A T a 3 .
., Utilisation de composée de sulfonium, ne possédant pas en eux-mêmes le, d'un colorant, comme agents d'unisson
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.