BE633339A - - Google Patents

Description

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  Amides dérivées de.rosinmines. 



   Les rosinamines sont les aminés résultant de   l'hydrogène-   tion du nitrile de la   colophane.   De même que la colophane dont   elles   sont issues, ce sont des mélanges de produits de constitutions voi- sines, ayant pour noyau commun celui du phénanthrène plus ou moins hydrogéné. La rosinamine commerciale la plus répandue est la "Rosin Aminé   D",   mélange assez complexe dont il est connu que les 
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 principaux constituants sont la ddhydroabidl%amine ou octahydro- .a2,3,4,4a,9,1.0, 10a isopropyl-7 diméthyl,-.,4a aminométhyl-1 phénanthrène de formule (I) et la dihydro-abiéthylamine ou dodécahydro- 1,2,3i44a4b,5f5s8x,9,i.0,lQa isopropyl-7 dimethyl-l,4a aminom,6thyl-. 



  1 phénanthrène de formule (II) 

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Les   rosinamines   ont de nombreuses applications dans des domaines très divers, mais n'avaient pas été utilisées jusque pré- sent pour la préparation des colorants azoïques. 



   Il a été maintenant trouvé, dans les services de la   deman-   deresse, que l'on peut préparer, à partir des   rosinamines,   des amides susceptibles de copuler avec les dérivés   diazoTques   et de fournir ainsi des colorants azoïques de valeur. Ces amides peuvent être représentées par la formule générale! 
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 dans laquelle X représente un radical   aliphatique,     aromatique   ou hétérocyclique, comportant un groupe hydroxyle phénolique ou énolique ainsi qu'une position de copulation sur un atome de carbone voisin de celui qui porte ce groupe hydroxyle ou situé en para de ce dernier dans le cas d'un radical   aromatique,   les noyaux A et B pouvant comporter des doubles liaisons.

   Il va de soi que   l'invention   n'est pas limitée par la formule ci-dessus établie sur la base de rosinamines de constitution connue.      

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  L'invention utilise en effet toutes les   mines   obtenues par   l'hydro-   génation du nitrile de la colophane. 



   Parmi les amides selon l'invention peuvent être    en-     tionnés à   titre   d'exemples):   
1 ) Les produits de condensation de l'acide   hydroxy-2   naphtoïque-3 avec les rosinamies, tels que le composé de formule   ci-dessous:   
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2 ) Les produits de condensation de la phényl-1 carboxy-3   pyrazolone-5   avec les rosinamines, tels que le suivant:

   
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3 ) les   dérivas   N-acétylacétylés des   rosinamines   tels que le composé ci-dessous      

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Ces amides peuvent être préparées suivant les procédés décrits dans les exemples suivants, qui illustrent la présente invention sans la limiter et dans lesquels les parties indiquées sont en poids. 



  EXEMPLE 1 - 
Préparation de la N-(hydroxy-2-naphtoy1-3)rosinamine. 



   On dissout 143 parties de "Rosin Amine D" dans   1.100   parties de toluène sec. On ajoute   103   parties   d'acide   hydroxy-2   naphtolque-3.     On   chauffe la suspension à 72 C, en agitant, et introduit en 15 minutes 30 parties de   trichlorure   de phosphore. 



    On   fait bouillir   à   reflux   (111-113 C)   jusqu'à dissolution com- plète, ce qui demande 12 à 15 heures.   On   ajoute une solution de carbonate de sodium de façon à neutraliser l'acidité et élimine le toluène par entraînement à la vapeur d'eau. Le produit de la réaction, qui a l'aspect d'une masse visqueuse, est alors séparé de l'eau. Par refroidissement, il se prend en masse   résineuse.   



  Il est lavé par battages successifs avec une solution de carbo- nate de sodium à   70-800C   pour éliminer l'excès d'acide   hydroxy-.   naphtoïque, puis avec de l'eau bouillante. Le produit résineux, séparé de l'eau, est dissous à   l'ébullition   dans 300 parties   d'aci-   de acétique cristallisable, puis on verse la solution dans   1.500   parties d'eau froide, sous   bonne     agitation.   Le produit reprécipte en flocons blancs que l'on filtre et lave jusqu'à neutralité. On sèche à 65 C.

   On obtient, à l'état de poudre blanche, 190 parties de N-(hydroxy-2-naphtoy1 -3) rosinamine, principalement constituée 

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 par le composa de formule   (IV).     Ce   produit se   ramollît   aux environs de 115 C. 



    EXEMPLE 2 -    
Préparation de la   N-(aoétylacétyl)rosinamine     à   l'aida de l'ester   acétylacétique.   



   On opère dans un appareil à deux tubulures muni d'un agitateur et d'une colonne Vigreux prolongée par ur, réfrigérant descendant avec dispositif de reflux. Entre le réfrigérant et le tube de reflux est inséré un dispositif de soutirage. On j      chauffe à l'ébullition un mélange de 560 parties de xylène tout- -venant sec,   143   parties   d'acétylacétate   d'éthyle et   0,5   partie de pyridine.

   On introduit peu à peu en une heure dans ce mélange      une solution de 286 parties de "Rosin Aminé D" dans 215 parties de xylène, en maintenant   l'ébullition.   Le reflux et le soutirage du distillat, composé de xylène et de l'alcool libéré par la réaction, sont réglés de manière telle que la température en tête de colonne ne s'élève à 138 C qu'à la fin de   l'introduction.   



   La solution xylénique finalement obtenue est concen- trée par distillation sous pression normale; on élimine le reste de xylène, de pyridine et d'ester acétylacétique par distillation sous pression réduite. Par refroidissement la   N-(acétylacétyl)   ro- sinamine se prend lentement en masse; elle a un aspect résineux assez foncé. On obtient ainsi 370 parties de ce produit, principa- lement constitué par le composé de formule   (VI).   



   La préparation peut être effectuée dans du benzène au lieu de xylène. Dans ce cas le produit obtenu est plus clair; il a l'aspect d'une résine ambrée. 



   Après broyage, cette amide se présente sous la forme d'une poudre amorphe blanc-jaunâtre se ramollissant à   57-60 C   et devenant très fluide vers 90 C. 

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   EXEMPLE 3- 
Préparation de la N-(acétyacétyl)rosinamine à l'aida du dicétene. 



   On dissout 286 parties de "Rosin   Aminé   D" dans 2.200 parties d'eau à 70 C et 64 parties d'acide acétique. On ajoute 
1 partie d'un alcool   dodécylique   polyoxyéthylé. Dans la solu- tion bien agitée et amenée à la température de 40 C, on introduit lentement 92 parties de dicétène ou   cyclobutanedione-1,3   puis con- tinue l'agitation pendant une heure à 40 C. La   n-(acétylacétyl)ro-   sinamine se forme à l'état d'émulsion blanche ayant l'aspect d'un   latex.   Le rendement est pratiquement quantitatif; l'émulsion obtenue peut être utilisée directement pour la préparation des colorants azoïques. 



   Si l'onveut isoler la   N-(acétylacétyl)rosinamine,   on introduit dans l'émulsion agitée une solution aqueuse concentrée de 35 parties de chlorure de sodium. Le produit se coagule en une masse résineuse que l'on sépare de   l'eau.   On le lave par bat- tages répétés dans l'eau à 70 C pour éliminer le chlorure de sodium et l'acide acétique. On le sèche à 110-120 C. Par refroidissement, il se prend en une masse dure et cassante, dont on obtient 348 par- ties.   tïne   fois broyée, l'amide se présente sous la forme d'une pou- dre blanche possédant les mêmes caractéristiques que le produit de l'exemple 2. 



  EXEMPLE 4 - 
Préparation de la N-(phény1-1 oxo-5 pyrazolcarbonyl-3)rosi- namine. 



   On opère dans un appareil du même type que celui de   l'exem-   ple 2. On introduit dans celui-ci 520 parties de xylène   son   et 116 parties de l'ester éthylique de la   phényl-1   carboxy-3 pyrazolone-5. 



  La suspension agitée est chauffée à   l'ébullition;   on ajoute 1 partie de pyridine et introduit peu à peu en deux heures une solution de 143 parties de "Rosin Aminé D" dans 250 parties de xylène, en maintenant l'ébullition. L'opération est'conduite comme à l'exemple 2, de ma- 

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   nier*   à éliminer progressivement l'alcool libéré par la réaction. 



  La solution visqueuse finalement obtenue est concentrée par distil-   lation   la pression   normale;   on élimine le reste de solvant par séchage sous vide. Par refroidissement, le produit se prend en une masse résineuse rougeâtre et cassante dont on obtient 230 parties. 



    Après   broyage, cette amide a l'aspect d'une poudre amorphe brunâtre, se ramollissant aux environs de   100 C.   Elle est principalement constituée par le composé do formule (VI). 
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  RES 1] E,. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. L'invention comprend à titre de produits industriels nouveaux les dérivés de rosinamines de formule générale.. EMI7.2 dans laquelle X représente un radical aliphatique, aromatique ou hétérocyclique, comportant un groupe hydroxyle phénolique ou énoli- que ainsi qu'une position de copulation sur un atome de carbone voisin 'de celui qui porte ce groupe hydroxyle ou si tué en para de ce dernier dans le cas d'un radical aromatique, les noyaux et B pouvant comporter des doubles liaisons. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.