CH217146A - Verfahren zur Darstellung von 17-Methyl-androstenol-17-on-3. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     17-Methyl-androstenol-17-on-3.       Es wurde gefunden, dass man     17-Methyl-          androstenol-17-on-3    erhält, ein Produkt von       "-rosser    physiologischer Wirksamkeit, das für  pharmazeutische Zwecke dient, wenn man ein       17-iliethyl-androstenol-3,    welches in     17-Stel-          lung    einen     Substituenten    besitzt, der durch  Hydrolyse durch die     OH-Gruppe    ersetzt  wird, unter intermediärem Schutz der Ring  doppelbindung, der Einwirkung eines Oxyda  tionsmittels     unterwirft,

      welches eine sekun  däre Alkoholgruppe     in    eine     Ketogruppe     überzuführen vermag und das so     erhaltene     Produkt     hydrolysiert.     



  Der Ausgangsstoff kann ein     17-Ester,          17-,Ä.ther,        17-Halogenierungsprodukt    oder       dergl.    sein, welches nach vollendeter Oxyda  tion durch     hydrolysierende    Reagenzien in  das     17-Methyl-androstenol-17-on-3    überge  führt wird.  



  Als Oxydationsmittel kommen alle be  kannten oxydierend wirkenden Produkte in       Betracht,    wie sie z. B. in     Houben-Weyl        "Me-          thoden    der organischen Chemie", 3. Auflage,    Band 2, S. 47 ff. (1925) angeführt     sind.     Kupferoxyd und Chromsäure sind jedoch be  vorzugte Mittel. Die Oxydation ist auch mit       Biehromat    und Säure durchführbar. Ferner  können     Permanganat    und andere     Persalze,     auch Peroxyde wie Wasserstoffsuperoxyd an  die Stelle der vorerwähnten     Oxydationsmittel     treten.  



  Der intermediäre Schutz der Ringdoppel  bindung erfolgt zweckmässig durch Halogen  anlagerung.  



  Die Isolierung der gebildeten     Ketoverbin-          dungen    kann mit Hilfe von Betonreagenzien,  wie z. B.     Semicarbazid,        Hydroxylamin,        Phe-          nylhydrazin    und andere oder mit Hilfe der  fraktionierten Kristallisation oder     dergl.    er  folgen.  



  Das Verfahrensprodukt ist identisch mit  demjenigen des     schweiz.    Patentes Nr. 211488  und kann als solches therapeutische Verwen  dung finden, aber auch als Zwischenprodukt  zur Umwandlung in andere therapeutisch  wertvolle Stoffe dienen.           Beispiel:     Zu einer Lösung von 3 g     Methyl-17-an-          drostendiol-3,17-monoacetat-17    in 120     ein'     Eisessig gibt man     unter    Rühren eine Lösung  von 1,6 g Brom in 20 cm' Eisessig.

   Nach       Entfärbung    der Bromlösung fügt man unter  Rühren und Wasserkühlung eine Lösung von  0,8 g     Chromtrioxyd    in 2 cm'     Wasser    und  20 cm" Eisessig hinzu und lässt das Reak  tionsgemisch etwa 12 Stunden bei Zimmer  temperatur stehen. Man giesst in Wasser.       äthert    aus und trocknet die Ätherlösung. Der  Äther wird nach Zugabe von 8 g Zinkstaub  und 100     cm"    Eisessig     abdestilliert    und die  verbleibende Lösung nach Hinzufügen von  weiteren 8 g     Zinkstaub    noch     1/@    Stunde bei  <B>50'</B> durchgerührt.

   Man saugt vom     Zinkstaub     ab, giesst in Wasser, extrahiert mit Äther  und entsäuert die ätherische Lösung mit 2 n  Natronlauge. Der Äther wird getrocknet und  verdampft. Nach Zusatz der äquivalenten  Menge von Kalilaue in Methylalkohol     uti,l          Verseifung    des Produktes erhält man nach       Umkristallisieren    aus verdünntem Alkohol  oder Äther farblose Nadeln von     Methyltesto-          steron.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 17- llethvl-androstenol-17-on-3, dadurch gekenn zeichnet. dass man ein 17 - llethv 1 - andro- stenol-3. welches in 17-Stellung einen Substi- tuenten besitzt.

   der durch Hvdrolvse dnreb die Hydroxylgruppe ersetzt wird, unter intermediärem Schutz der Ringdoppelbin- dung, der Einwirkung von Mitteln unter wirft, welche geeignet sind, eine sekundäre Alkoholgruppe in die Ketagruppe umzuwan deln. und das so erhaltene Produkt durch Hydrolyse in 17-Methyl-androstenol-17-on-3 überführt.

   Die Verbindung ist identisch mit dem Endprodukt des Verfahrens des schweiz. Patentes Nr.<B>211488.</B> UNTERANSPRü CHE ].Verfahren nach Patentanspruch, da- durch gekennzeichnet, dass man 17-Methyl- iiiiiIrostendiol-3,17-monoacetat-17 verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydationsmittel Chromsäure anhydrid in Eisessig verwendet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass man die gebildete Ketoverbin- dung mit Hilfe von Ketonreagenzien aus dem Oxydationsgemisch abscheidet. 4. Verfahren nach Patentanspruch. da durch gekennzeichnet, dass der intermediäre Schutz der Ringdoppelbindung durch Ua- logenanlagerung erfolgt.