CH256510A - Procédé d'extraction et de purification d'a-dicétones à partir de mélanges complexes contenant d'autres cétones. - Google Patents

Description

  Procédé d'extraction et de purification     d'a-dicétones    à partir de mélanges complexes  contenant d'autres cétones.    Il est bien connu, pour extraire un corps  du milieu dans lequel il se trouve, de passer  par l'intermédiaire d'une combinaison     cris-          ial.lisée.    Toutefois, quand ce milieu est       complexe,    par suite de la, présence de plu  sieurs constituants présentant des fonctions       analogues    à celles:

   du corps à extraire, l'ex  traction par ce procédé devient     impossible.     ("est ainsi qu'on ne peut utiliser la pro  priété du     bisulfite    de sodium de donner des       combinaisons    cristallisées avec les aldéhydes  et. les cétones, pour extraire d'un mélange de       plusieurs        cétones    et aldéhydes, une cétone       particulière,    la combinaison correspondante       scA    trouvant mélangée aux combinaisons four  nie.; par     leks,    autres constituants.  



  La. présente invention, faite avec la.  collaboration de M.     Tauque,    a pour objet un  procédé qui permet d'extraire, par cristalli  sation, les,     a-dicétones,    d'un mélange com  plexe     contenant    en outre d'autres cétones et  éventuellement des aldéhydes et en     parti-          culier    du mélange complexe= de cétones -et  d'aldéhydes     obtenu        lors.    de la,     carbonisation     des bois. et connu généralement     sous,    le nom  d'huiles de méthylène.

   Selon ce procédé on  traite le mélange dont ou veut séparer les       a-dieéto    es par une amine aromatique, on       .sépare    par distillation les corps volatils non  combinés à ladite amine, on fait     cristalliser     le résidu de cette distillation, -on     purifie    les  cristaux obtenus par une ou plusieurs recris  tallisations, on décompose ces cristaux puri-    fiés à l'aide d'un acide, tel que l'acide sulfu  rique par     exemple    -et, enfin, on sépare     pair     distillation des produits de     décomposition,     les     a-dicétones.     



  Comme amine aromatique, on peut uti  liser, par exemple, l'aniline, une     toluidine,     une     n.aphtyla.mine,        l'orthophénylènediamine,          l'orthonaphtylènediamine.     



  Le traitement du mélange par l'amine  est effectué de préférence .sous vive     agita,          tion    soit à la; température du bain-marie  lorsqu'il     ,s'agit    :de traiter des mélanges à  faible concentration en     dicétones,    soit à  froid -lorsque la concentration du     mélange     traité en     dicétones    est plus élevée, par  exemple de l'ordre de     50%    et     au-dessus.    Il  y a d'ailleurs avantage à opérer avec un  mélange à forte concentration, obtenu pair  exemple par     distillation        préalable,

      le traite  ment à froid permettant     d'éviter        toute        rési-          nification,        d'augmente=r    le     rendement    en  corps à extraire et de     limiter        les    pertes  d'amine à celles résultant de la     manipula-          tion.    L'amine contenue dans le résidu de dis  tillation .du produit de décomposition de la;  combinaison cristallisée peut, en effet, dans  tous les cas, être récupérée, par exemple par  traitement de ce résidu par de la soude.  



  La durée optimum du traitement du       mélange    par l'amine     utilisée    dépend de la  nature de cette amine et de la concentration  en     dicétones    du     mélange    à traiter et doit être       déterminée,    par des     expériences    préalables      pour     chaque   <B>Me</B> particulier.     C,-        traitement     peut être facilité et accéléré par l'addition  au mélange de réaction d'un catalyseur; par  exemple d'acide chlorhydrique.

   La cristalli  sation de la combinaison     obtenue,est    opérée       avantageusement    en     laissant    reposer cette       combinaison    pendant 24     heures    ou plus, et  accélérée au besoin par le froid.  



  Le     traitement    du mélange     initial    par  l'amine peut     être        réalisé    en continu, en fai  sant couler l'amine utilisée dans une co  lonne dans laquelle on fait     distiller    les va  peurs du mélange à traiter et en soutirant en  permanence à la base de la colonne la com  binaison formée, laquelle est ensuite     cristal-          lisée,    purifiée, décomposée et distillée comme  il a été     indiqué    ci-dessus.  



  Voici un     exemple    de mise en     oeuvre    du  procédé     conforme    à     l'invention:     100 grammes     d'huile    de méthylène     pré-          sentant    les caractéristiques     suivantes:     
EMI0002.0025     
  
    liquide <SEP> mobile, <SEP> brun <SEP> foncé,
<tb>  D <SEP> 140 <SEP> = <SEP> 0,9017
<tb>  distillant <SEP> entre <SEP> 80 <SEP> et <SEP> 200  <SEP> C       et contenant 10     %    de     diacétyle,    sont addition  nés: de 43 g d'aniline et de quelques gouttes,  d'acide chlorhydrique     jouant    le rôle de cata  lyseur.

   Le mélange réactionnel est porté à  la     température    du     bain-marie    pendant     une     heure sous vive     agitation,        puis        soumis    à une  distillation. Par repos et refroidissement du  résidu     il    se forme "un magma de cristaux  feutrés     qui    est     essoré,    purifié par     recristalli-          sation        dans    l'alcool puis décomposé par la       quantité    théorique d'acide sulfurique en  solution à     10%,    à l'ébullition.

    



  Le     diacétyle        distille    en mélange     psseudo-          azéotropique    avec l'eau; la couche riche -en       diacétyle    est     .rectifiée,    elle donne du     diaeé-          tyle    pur.     L'aniline    est récupérée en     traitant     le résidu par     une        solution.    de     :soude,        puis     réutilisée pour une nouvelle mise     en        oeuvre     du procédé.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé d'extraction et de purification d'a-dicétones à partir de mélanges complexes contenant d'autres cétones., caractérisé en ce que lion traite le mélange dont on veut sépa rer les a-dicétoness par une amine a;roma- tique, que l'on .sépare par distillation les corps:

   volatils non combinés à ladite amine, que l'on fait cristalliser le résidu de cette distillation, que l'on purifie les cristaux obte nus par au moins une recristallisation, que l'on décompose ces cristaux purifiés à l'aide d'un acide et, enfin, -que l'on sépare par dis tillation des produits de décomposition les a-dicétones. SOUS-REVENDICATIONS: . _ 1.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'amine aromatique est de l'aniline. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'amine aromatique est une toluidine. 3. Procédé selon la revendication, ca;rac- térisé en caque l'amine aromatique est une naphtylamine. 4.

   Procédé selon la revendication, carac- térisé en ce que l'amihe aromatique est de l'orthophénylènediamine. 5. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'amine aromatique est de l'orthonaphtylènediamine. 6. Procédé selon la revendication, carac- térisé en ce que le traitement par l'amine est effectué sous vive agitation. 7.

   Procédé selon la; revendication, appli qué à un mélange à faible concentration en a-dicétones, caractérisé en ce que le traite ment par l'amine est effectué sous vive agi tation à la température du bain-marie. 8.

   Procédé selon la revendication, appli qué à un mélange à forte concentration en a-dicétones., caractérisé en ce que le traite- ment par l'amine est effectué sous vive agi- tation à froid. 9. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que la mélange à traiter est con centré par distillation avant traitement par l'amine. 10.

   Procédé ssielon la revendication, carac térisé en ce que l'amine contenue dans. le résidu de la dernière distillation est récu- perce par traitement de ce résidu â la soude et réutilisée pour l'exécution du procédé. 11. Procédé selon la, revendication, carac térisé en ce que le traitement du mélange par l'amine est opéré en présence d'un cata lyseur. a 192. Procédé selon la, revendication et la sous-revendication 11, caractérisé en ce que le traitement du mélange par l'amine est opéré en présence d'acide chlorhydrique.

   13. Procédé selon la revendication, carac- térisé en ce que le traitement du mélange par l'amine est opéré en continu en faisant couler l'amine dans une colonne dans laquelle on fait distiller des. vapeurs du mélange à traiter et en soutirant en permanence à la base da ladite colonne les produits non dis- tillés,,