CH258185A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates.Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
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Description
Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren#Derivates. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen Oxyhydrophenanthren-Derivat gelan gen kann, wenn man die 1-Äthyl-2-methyl 7-oxy-1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-2- carbonsäure mit einem veresternden Mittel behandelt, das die 1-lyd,noxylgruppe in 7-Stel- lung in die Propionyloxygruppe überführt.
Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1- Äthyl - 2 - methyl - 7 - pro- pionyloxy - 1,2,3,4,9,10 - hexahydro - phen- anthren-2-earbonsäure, zeigt sowohl bei par enteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlieh hohe oestrogene Wirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung thera- lieuti,s@ch verwendba.rep Verbindungen dienen.
Für die Überführung der Hydroxylgruppe in 7-Stellung in die Propionyloxygruppe ver wendet man Propionsäure bzw. ihre Derivate. wie. z. B. Propionsäureanhydrid oder Pro- pionylchlorid. Vorteilhaft arbeitet man in Gegenwartvon Kondensationsmitteln und/oder Katalysatoren.
Der Ausgangsstoff wird z. B. erhalten aus dem 7-Methoxy-l-keto-2-methyl-1,2,3,4,9,10 hexahydro-phenanthren-2-carbonsäuremethyl- ester durch Guignardierung mit einem Äthyl- magvesium.halogenid,
Isolierung der dabei gebildeten 1-Äthyliden-Verbin-dung Hydrie rung der Äthylidendoppel'bindung und Ver- seifung der 2-Carbonsäuremethylester- und der 7-l#-1ethoxy-Gruppe. Beispiel:
1 Gewichtsteil 1-Äthyl-2-methyl-7-oxy 1.,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-2-earzbo#n- säure der Formel
EMI0001.0054
erwärmt man in einer Mischung von 10 Vo- lumteilen Pyridin und 5 Volumteilen Pro- pionsäureanhydnid während 4-5 Stunden auf dem Wa serbad. Nach dem Erkalten wird Wasser zugegeben,
mit Äther ausge schüttelt und der Äther mit Salzsäure, Bi- karbonatIäsung und Wasser gewaschen. Der Rüükstand der, verdampften Ätherlösung lie fert, nach LTmkristallisieren aus verdünntem Alkohol, die oeatrogen wirksame 1-Äthyl-2- methyl - 7 - propionyloxy -1,2,3,4,9,
10 - hexa - hydro-phenanthren-2-carbonsäure der Formel
EMI0001.0082
Den Ausgangsstoff erhält man z. B. wie folgt: 6,5 Gewichtsteile 1-Keto-2-methyl-7- methoxy-1, 2, 3,4, 9,10-hexahydro-phenanthren- 2-earbonsäuremethylester lä-sst man mit einer Grignardlösung, hergestellt aus 0,6 Gewichts teil Magnesium und 2 Volumteilen Äthyl jodid, reagieren,
isoliert den 1-Äthyliden-2- methyl - 7 -methoxy-1,2,3,4,9,10 - hexahydro- phenanthren-2-carbonsäunemethylester vom F. 146-147 , hydriert 4 Gewichtsteile davon in Gegenwart von 4 Gewichtsteilen eines Nickelkatalysators und 100 Vol'umteilen Al- l:
oUol und verseift die Carbons'äuremethyl- ester- und ,die 14lethoxy-Gruppe durch Er hitzen von 5 Gewichtsteilen des.
Hydrierungs- produh-tes (1-Äthyl - 2 - methyl - 7 - methoxy 1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenauthren-2-carbon- säuremethylester) in einer Mischung von 25 Gewiehtsteilen galiumhydnoxyd und 50 Vo- l'umteilen Alkohol im Einschlussrohr auf 190 bis 210 , wobei die 1-Äthyl-2-methyl-7-o@xy- 1,2,3,4, 9,
10-hexahydro-phenanthren-2-ca.rbon- säure vom F. 184-186 gebildet wird.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates, dadurch ge- kennzeichnet, dass man :die 1-Äthyl-2-methyl 7-ioxy.1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-2- carbonsäure mit einem veresternden Mittel behandelt, das die Hydroxylgruppe in 7-Stel- lung i die Propionyloxygruppe überführt.Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahr ens, die 1- Äthyl - 2 - methyl - 7 - pro- p:ionyloxy - 1,2,3,4,9,10 - hexahydro - phen- anthren-2-carbonsäure,zeigt sowohl bei par- enteralier äks auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogenaWirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung thera- peutisch verwendbarer Verbindungen dienen. UNTERANSPRüCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als verestern- des Mittel Propionsäureanhydrid verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ah verestern- des Mittel Prop.ionylohloriid verwendet.
Applications Claiming Priority (2)
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1944
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