CH258183A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es     wurde        gefunden,    dass man zu einem  neuen     Oxyhydrophenantliren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man die 1-Äthyl-2-methyl-7       cxy-1,2,3,4-tetrahydro-phen:anthren-2=ca.rbon-          säure    mit einem     vereeteinden    Mittel behan  delt, das die     Ilydroxy        b,-ruppe    in     7-Stellung     in die     Benzoyloxygruppe    überführt.  



  Das noch nicht bekannte Endprodukt     des     Verfahrens, die 1-Äthyl-2-methyl'-7-benzoyl       oxy-1,2,3,4-tetrahydiio-phenanthren-2-carbon-          säure,        zeigt    sowohl bei     parenteraler    als auch  bei oraler Applikation     eine        ausserordentlich     hohe     oestrogene    Wirkung.     Es    soll therapeu  tische Verwendung finden oder als Zwischen  produkt zur Herstellung therapeutisch ver  wendbarer     Verbindungen    dienen.  



  Für die     überführung    der     Hydroxylgruppe     in     7-Stellung    in die     Benzoyloxygruppe    ver  wendet man     Benzoesäure    bzw. ihre Derivate,  wie z. B.     Benzoylchlorid.    Vorteilhaft arbei  tet man in Gegenwart von Kondensations  mitteln     und/oder        Katalysatoren.     



  Der Ausgangsstoff     wird    z. B. erhalten  aus dem     7-Methoxy-I-heto-2-methyl-1,2,3,4-          1        et.rahydro-phenanthren-2-ca,rbonsäuremethyl-          ester    durch     Grib@ardierung    mit     einem        Äthyl-          magnesiumhalogenid,    Wasserabspaltung aus       dein    erhaltenen     Ca,iibinol,

          Verseifung    der       2-Carbonsäurem-ethylester-    und der     7-Meth-          oxy-Gruppe    und Hydrierung der     Äthylen-          doppelbindung.       <I>Beispiel:</I>  1     Gewichtsteil        1-Äthyl-2-methyl-7-oxy-          1,        2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-ca:

  rbonsäure     der Formel  
EMI0001.0051     
    gibt man in     eine        Mischung    von 10     Volum-          t@eilen        Pyridin    und 5     Volumteilen        Benzoyl-          chlorid.    Nach 24 Stunden Stehen bei Raum  temperatur wird Wasser zugegeben, mit .       Ather    ausgeschüttelt und den Äther mit Salz  säure.     Bikarbonatlösung    und     Wasser    ge  waschen.

   Der Rückstand der verdampften  Ätherlösung liefert, nach     LTmkristallisieren     aus verdünntem Alkohol, die     oestrogen    -wirk  same     1-Äthyl-2-methyl-7-benzoyloxy-1,2,3,4-          tetrahydro-phena.nthren-2-carbonsäure    der       Formel     
EMI0001.0068     
    Den Ausgangsstoff erhält man z.

   B. wie  folgt: 6,5 Gewichtsteile     1-Keto-2-methyl-7-          methoxy    -1, 2, 3,4 -     tetrahydro    -     phenanthren    -     2-          ca.nbonsäuremethylester    lässt man mit     einer          Grignardlösung,    hergestellt     auig    0,6 Gewichtes-           teil        Magnesium    und 2     Volumteilen        Äthyl-          bromid,    reagieren, erwärmt 6 Gewichtsteile  des so erhaltenen     Carbinols    vom F.

   153   zwecks     Wasserabspaltung    mit 25     Volum-          teilen        Ameisensäure    auf dem     Wasserhag,          ver#cift        die        Carbonsäuremethyl:ester-    und  die     Methoxy-Gruppe    durch Erhitzen von  5     Gewichtsteilen        Wasserabspaltungsprodukt          (1-Äthyliden;

  =    2     -methyl    - 7 - metIloxy-1,2,3.,4       tetrahydro-phenanthren-2-canbons,äuremethyl-          ester)    in einer     Mischung    von 25     Gewichts-          teilen        galiumhydroxyd    und 50     Volumteilen     Alkohol     nm        Einschl'u.ssrohr        auf    190-210   und     hydriert    2     Gewichtsteile    der ungesättig  ten     Oxysäure    in 100     Volumteilen        ln-Natron-       <RTI  

   ID="0002.0035">   lauge    in Gegenwart von 2     Gewichtsteilen          eines        Nickelkatalysators    zur     1-Äthyl-    2       methyl-7-oxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-          2-.carbonsäure    vom F. 204 .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates,dadurch ge- kennzeichnet, da,B man die 1-Äthyl-2-methyl- 7 - oxy -1,2,3,4 - tetrahydro - phenanthren - 2 - carbonsäure mit einem venesternderi Mittel behandelt,

   das die Hydroxylggruppe in 7-Stel- lung in die Benzoyloxygruppe überführt. Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1-Äthyl-2-m@ethyl-7-benzoyl oxy-1,2,3,4-tetrahydno-phenanthren-2-carbon- säure, zeigt sowohl bei parenteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestnogene Wirkung.

   Es soll therapeu tische Verwendung finden oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver wendbarer Verbindungen dienen. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanssprueh, dadurch gekennzeichnet, dass man als veresterndes Mittel Benzoylcblorid verwendet.