CH297747A - Procédé de préparation d'un monoester du thréo-1-p-nitrophényl-2-dichloracétamido-propanediol-1,3. - Google Patents

Procédé de préparation d'un monoester du thréo-1-p-nitrophényl-2-dichloracétamido-propanediol-1,3.

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CH297747A
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propanediol
threo
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/46Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having carbon atoms of carboxamide groups, amino groups and at least three atoms of bromine or iodine, bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring

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Description


  Procédé de préparation     d'un        monoester     du     thréo-1-p-nitrophényl-2-dichloracétamido-propanediol-1,3.       Dans le brevet principal, on a décrit un  procédé de préparation du thréo-1-p-nitro       phényl-2-dichloracétamido-3-palmitoyloxy-pro-          pano1-1.    Le présent brevet, a pour objet un  procédé de préparation d'un autre     monoester       du     thréo-1-p-nitrophényl-2-dichloracétamido-          propanediol-1,3,

      c'est-à-dire du     thréo-1-p-nitro-          phényl-2-dichloracétamido        -3-oléoyloxy-propa-          nol-1    de formule:  
EMI0001.0013     
    Ce procédé est. caractérisé     eii    ce que l'on  fait.

   réagir le     thréo-1-p-nitrophényl-2-dichlor-          acétaniido-propanediol-1,3    avec un dérivé de  l'acide oléique contenant au moins un radical       C17H33C0-,    dans des conditions telles que,  par fixation d'un radical     C17H33C0-    sur le  groupe hydroxyle primaire dudit     propanediol-          1,3,    il se forme le     thréo-1-p-nitrophényl-2-di-          chloraeétamido-3-oléoyloxy-propanol-1.    Ce der  nier est une nouvelle substance sous forme  d'un sirop épais légèrement coloré.  



  Toutes les formes optiques (D, L et DL)  de ce nouveau composé présentent. des pro  priétés thérapeutiques importantes et sont  utilisées comme antibiotiques dans le même  but que le     chloramphénicol.    Les isomères DL  et. D sont. particulièrement appropriés à l'em  ploi dans des buts thérapeutiques. Le produit  obtenu par le procédé selon l'invention ne  présente pas du tout le goût très fort et dés  agréable, semblable à celui de la quinine, du       chloramphénicol    et de ses esters     3-0-acylés     contenant. 7 ou moins de 7 atomes de carbone    dans le groupe acyle.

   En outre, le composé  obtenu selon l'invention est chimiquement  stable et peut. être administré sous forme de  suspensions, d'élixirs, etc., à des     enfants    et  à d'autres malades qui ne sont pas capables  d'avaler des capsules et des pilules enrobées.  



  Lorsqu'on utilise dans le procédé selon l'in  vention comme dérivé de l'acide oléique un  halogénure     d'oléoyle    ou l'anhydride oléique,  la réaction- est de préférence effectuée dans  des conditions anhydres.  



  On obtient les meilleurs résultats lorsqu'on  utilise un catalyseur basique tel que la       pyridine,    la.     triéthylamine,    la     N,N-diméthyl-          aniline,    la     N-éthylpipéridine    ou une amine  tertiaire analogue. On a également     constaté     qu'un halogénure     d'oléolyle    réagit     phis    len  tement et donne des rendements plus élevés  en le produit désiré que l'anhydride oléique.  La température utilisée pour le procédé peut  varier dans d'assez larges limites, mais, en       -général,    il n'est pas recommandable d'utiliser  une température excédant 1.50  C.

   Lorsqu'on      emploie un catalyseur basique, il est rarement  nécessaire de chauffer le mélange réactionnel  à une température supérieure à 60  C     puisque     la réaction procède assez     rapidement    à des  températures comprises entre environ 20 et       3a    <B>C</B>. On obtient les meilleurs résultats lors  qu'on utilise des quantités approximativement  équivalentes de l'agent.     d'acylation    et du     pro-          panediol    de départ.

   Il va de soi qu'on peut  utiliser un excès jusqu'à environ 25% de l'un  ou de l'autre des produits     mis    en réaction,  ruais on .doit prendre soin d'éviter des excès  trop     grandi    de l'agent     d'acylation.    Des trop       !erands    excès de ce dernier diminuent sensi  blement le rendement en le produit désiré  par le fait -de la tendance à former des pro  duits     diacylés    dans ces conditions.  



  Le procédé selon l'invention est illustré  plus en détail     par    l'exemple suivant:       Exemple:     On ajoute 6,5     g    de chlorure     d'oléoyle    à. une  solution de 6,5     g    de     D-(-)-t.hréo-1-p-nitro-          phényl    - 2 -     dichlor        acétamido    -     propanediol    -1,3       (chloramphénieol)    dans la     pyridine.    On aban  donne le mélange au repos pendant la nuit à  la température ambiante, puis on le verse  dans l'eau.

   On recueille le produit. brut, on le  lave à l'eau et. on le dissout dans l'éther. On  lave la     solution    éthérée au moyen d'acide  chlorhydrique étendu, puis au moyen d'une  solution étendue de bicarbonate de sodium,  enfin à l'eau. On sèche la solution éthérée  et. on distille l'éther de manière à obtenir  le     D-(+)-thréo-1-p-nitrophényl-2-dichloraeét-          amido-3-oléoyloxy-propanol-1    sous forme d'un  sirop épais.

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un monoester du tliréo-1-p-nitrophényl-?-dieliloraeétamido- propanediol-1,3, caractérisé en ce que l'on fait réagir le thréo-1-p-iiitropliényl-?-dieliloracét- amido-propanediol-1,3 avec un dérivé (le l'acide oléique contenant au moins un radical Ci7II3CO-, dans des conditions telles que, par fixation d'un radical C i ;
    II@@C'O- sur le groupe hydroxyle primaire dudit propanediol- 1,3, il se forme le tliréo-1-p-nitropliényl-?-cli- chloi-acétainido-3-oléoyioxy-pi#opanol-l. Ce produit. se présente sous forme d'un sirop épais légèrement coloré: il n'a aucun goût amer et possède des propriétés antiüio- t.iques. SOU S-R.EVE\DICATIONS: 1.
    Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on utilise un halogénure d'oléovle. 2. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise le chlorure d'oléoyle. 3. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction en présence d'un catalyseur basique.
    -1-. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on utilise des quantités sen siblement. équivalentes des produits finis en réaction. 5. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on utilise l'anhydride oléique.
CH297747D 1951-03-03 1951-06-01 Procédé de préparation d'un monoester du thréo-1-p-nitrophényl-2-dichloracétamido-propanediol-1,3. CH297747A (fr)

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