DD142546A1 - Verfahren zur herstellung von pyridincarbonitrilen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Pyridincarbonitrilen. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von 2-Amino-4-aryl- bzw. hetaryl“6-raethylthio-pyridin-3-carbonitrilen zu entwickeln. Die Pyridincarbonitrile der allgemeinen Formel III, in der R für einen gegebenenfalls halogen-, alkyl“ oder alkoxysubstituierten Phenyl» bzw. Hetarylrest und R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe stehen, können durch Umsetzung der Alkylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R und wie oben definiert sind,, mit dem N-Cyano-iminodithiokohlensäure-dimethylester in Gegenwart von Alkalien hergestellt werden. Die Pyridincarbonitrile der allgemeinen Formel III können als organische Zwischenprodukte verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung kondensierter Heterocyclen geeignet. - Formeln I bis III -

Description

Verfahren zur Herstellung von Pyridincarbonitrilen Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-aryl~ bzw. hetaryl-e-methylthio-pyridin^-carbo*- nitrilen·

Diese Pyridincarbonitrile können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet v/erden· Sie sind insbesondere zur Herstellung neuartiger kondensierter Heterocyclen geeignet«

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

2-Amino-4-aryl- bzw. hetaryl-e-methylthio-pyridin-^-carbonitrile sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser Pyridincarbonitrile zu entwickeln»

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Pyridincarbonitrile der allgemeinen Formel III, in der R für einen gegebenenfalls halogen-, alkyl- oder alkoxysubstituierten Phenyl- bzw. Hetarylrest und R für ein Wasserst off atom oder eine Alkylgruppe stehen, können durch Umsetzung der Alkylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der

R und R wie oben definiert sind, mit dem N-Cyano-iminodithiokohlensäure-dimethylester in Gegenwart von Alkalien hergestellt werden.

Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Dimethylformamid, in Gegenwart von vorzugs weise Kaliumcarbonat durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 10⁰C und dem Siedepunkt der verwendeten Lösungsmittel» Die Reaktionszeit beträgt 10 Minuten bis zu δ Stunden. Nach Beendigung der Umsetzung wird die Reaktionsmischung mit Wasser versetzt und mit Mineralsäure angesäuert. Die Reaktionsprodukte fallen als feste oder pastöse Niederschläge an· Sie können durch Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln gereinigt werden«

2-Araino-4—["fur~2-yll-6-methylthio-pyridin-3-carbonitril

0,01 Mol 1~[pur-2-ylJ-ethylidenmalononitril, 0,01 Mol N-Cyano-iminodithiokohlensäure-dimethylester und 2. g Kalium·« carbonat werden in 10 ml Dimethylformamid J50 Minuten bei 20⁰C gerührt. Man fügt 50 ml Wasser hinzu, säuert mit ver« dünnter Salzsäure an und dekantiert. Nach dem Durcharbeiten des Rückstandes mit V/asser wird eine gelbgrüne Paste erhalten, die man aus Eisessig umkristallisiert, Ausbeute: 76$ d*Th* Schmelzpunkt: 171-173⁰C

-H-

R I _Λ

(NC)₂C=C-CH₂-R + (CH₅S)₂C=N-CN

II

-CH₃SH

-HCN

R-C

NC-C

R C

C-SCH,

NH

III

Claims (1)

1 035

Erfindungsanspruch

Verfahren zur Herstellung von Pyridincarbonitrilen der allgemeinen Formel III, in der R für einen gegebenenfalls halogen-, alkyl- oder alkoxysubstituierten Phenyl- bzw· Hetarylrest und R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Alkylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R und R wie oben definiert sind, mit N-Cyano-iminodithiokohlensäure-dimethylester in Gegenwart von Alkalien umgesetzt werden.

Hierzu fSefie Formeln