JPH0410877B2

JPH0410877B2 -

Info

Publication number: JPH0410877B2
Application number: JP60210208A
Authority: JP
Priority date: 1985-09-25
Filing date: 1985-09-25
Publication date: 1992-02-26
Also published as: JPS6270082A

Description

【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉本発明は加熱により記録し、光照射により非記
録部分の定着を行う光定着型感熱記録媒体に関
し、より詳細には高感度で熱記録が可能であり、
かつ保存安定性に優れた光定着型感熱記録媒体に
関する。〈従来の技術〉装置が小型軽量化ができ、無騒音で記録が行え
る等の利点から、最近、感熱記録方式がフアクシ
ミリやプリンター等に広く使用されるようになつ
てきた。しかし現在多く用いられている電子供与
性物質と電子受容性物質との反応を利用した染料
発色型感熱記録紙には、再加熱や有機溶剤により
発色したり、接着剤やセロハンテープにより発色
あるいは消色してしまう問題点があつた。これら
の欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱
現像ジアゾ方式を利用したものがある。この熱現
像ジアゾ紙を感熱記録紙として用いる場合には、
まず熱による記録を行い、その後に光による定着
を実施することになる。ここで加熱は熱ヘツドに
よつて数msと極めて短い時間に行われるため熱
感度としては従来の熱現像ジアゾ方式よりも優れ
たものが要求される。また現在の染料発色型感熱
記録紙と同様に使用されるためには、高温高湿環
境も含めた優れた生保存性が必要になつてくる。熱現像ジアゾ方式に関しては従来数多くの提案
がなされている。しかし熱ヘツドによつて記録可
能な高い熱感度と、十分なる保存安定性とを共に
満足できるものはいまだ作られていない。〈発明が解決しようする問題点〉本発明は、上記欠点を解決するためになされた
ものである。すなわち、高い熱感度と優れた生保
存安定性とを共に満足する光定着型感熱記録媒体
を提供するものである。〈問題点を解決するための手段〉本発明は新規な塩基性物質を使用することによ
り問題点を解決したものである。すなわち、本発
明の光定着型感熱記録媒体は、ジアゾニウム塩、
カツプラー及び塩基性物質を主成分とし、該塩基
性物質として同一分子中にイミダゾール誘導体と
Ｓ−トリアジン誘導体とを共に含む水不溶性また
は水難溶性化合物である下記一般式で示される化
合物を使用することを特徴とするものである。ここでR₁，R₂，R₃は水素またはC₁〜C₁₈のアル
キル基を、R₄はC₁〜C₁₈のアルキレン又はC₃〜
C₁₈のポリメチレンを示す。本発明において使用される塩基性物質の具体例
を次に示す。これらの同一分子中にイミダゾール誘導体とＳ
−トリアジン誘導体とを共に含む塩基性物質は、
融点付近の温度で塩基性雰囲気を有効に形成し、
ジアゾニウ塩とカツプラーとをカツプリングさせ
てアゾ色素を形成することができる。これらの塩
基性物質はいずれも常温では安定であり、従来公
知の尿素やイミダゾール誘導体等に比べて保存中
における分解に要する時間ははるかに長い。さら
に、従来公知の塩基性物質のほとんど大部分は水
溶性が非常に高く、そのために空気中の水分等の
影響を受けて感熱層が保存中に発色してくるとい
う欠点があつた。しかし、本発明において用いら
れる塩基性物質は水に不溶もしくは難溶であるた
め、優れた保存安定性を有している。本発明において使用されるジアゾニウム塩は、
従来公知のジアゾニウム塩が使用される。すなわ
ちＰ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼンジアゾニ
ウムクロライド塩化亜鉛、４−ベンゾアミド−
２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロラ
イド塩化亜鉛、４−モルホリノ−２，５−ジプト
キシベンゼンジアゾニウム塩化亜鉛、４−（Ｐ−
トリルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼ
ンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛等である。こ
れらの塩化亜鉛型のジアゾニウム塩は水溶性であ
るが、高温高湿下の保存性を改良するためには水
不溶性又は水難溶性のものが好ましく、それらは
上記の従来公知のジアゾニウム塩のアニオン成分
を特殊なアニオンに変えることにより得られる。
ジアゾニウム塩に水不溶性又は水難溶性の特徴を
持たせるアニオンとしては、BF₄、TiF₆ ²、SnF₆
^２、ZnF₄ ²、PF₆、SCN、リンタングステン酸イオ
ン、リンモリブデン酸イオン、アリールスルホン
酸イオン、有機ホウ素イオン等が挙げられる。ここでアリールスルホン酸イオンの具体例を次
に示す。

【式】

有機ホウ素イオンは、下記一般式で表わされ
る。ただし、R₁〜R₄はそれぞれアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリル基、アリー
ル基、ヘテロ環基もしくはシアノ基を表わす。具体例を次に示す。水不溶性または水難溶性ジアゾニウムの合成方
法は次の通りである。すなわち従来公知の水溶性
ジアゾニウム塩、例えばＰ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノベンゼンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛の
水溶液と、水溶液中で前記の特殊アニオンを遊離
する化合物、例えば、KPF₆の水溶液とを混合撹
拌する。水溶液中に生じた沈殿物が目的の水不溶
性又は水難溶性ジアゾニウム塩であるのでこれを
濾過すれば良い。カツプラーとしては、ジアゾニウム塩とカツプ
リングしても色素を形成する従来公知のカツプラ
ーが使用される。水溶性カツプラーとしては、レ
ゾルシノール、フロログルシン、１−ヒドロキシ
ナフタレン−４−スルホン酸ナトリウム、２，３
−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナト
リウム、２，７−ジヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホン酸ナトリウム、アセトアセトアニ
リド等が挙げられる。水不溶性又は水難溶性カツ
プラーとしては、Ｏ−ヒドロキシジフエニル、１
−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフタ
レン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルア
ミド、ナフトールAS、ナフトールAS−Ｄ、ナフ
トールAS−BO等の２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸誘導体等が挙げられる。本発明において使用する結着剤としては、従来
公知のポリビニルアルコール（以下、PVAと略
記する）、デンプン、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体塩等の水溶性結着剤、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ス
チレン−ブタジエンラテツクス等の各種エマルジ
ヨン類、ポリエステル系、ポリビニル系、ポリウ
レタン系、セルロース系、ゴム系等の各種溶剤可
溶バインダーが挙げられる。この系では、高湿時の保存性を向上させる為
に、ジアゾニウム塩の水不溶化剤または水難溶化
剤を用いることができる。すなわちジアゾニウム
塩の所で述べたアニオン成分を水溶液中で遊離す
る物質が使用される。例えば、HBF₄、H₂TiF₆、H₂SnF₆、H₂ZnF₄、
HPF₆等の酸およびその塩、リンタングステン
酸、リンモリブテン酸、ケイタングステン酸等の
ヘテロポリ酸およびその塩、チオシアン酸および
その塩、アリールスルホン酸およびその塩、有機
ホウ素塩等が挙げられる。上記のジアゾニウム塩の水不溶化剤または水難
溶化剤として挙げられたアリールスルホン酸およ
びその塩の具体例を次に示す。上記のジアゾニウム塩の水不溶化剤または水難
溶化剤として挙げられた有機ホウ素酸は次の一般
式で示される。ただし、R₁〜R₄はそれぞれアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、もしくはシアノ基を表わす。
ＭはLiまたはNaを表わす。具体例を次に示す。この他に本発明では、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム等の無機顔料、架橋スチレ
ン微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子、ベンゾ
グアナミン樹脂微粒子等の有機顔料、チオ尿素、
アスコルビン酸等の酸化防止剤、保存性向上のた
めのトリポリリン酸アルミニウムを使用すること
ができる。この他に熱発色感度および発色濃度を
向上させるために、例えばステアリン酸アマイ
ド、パルミチン酸アマイド、オレイン酸アマイ
ド、ラウリン酸アマイド、エチレンビスステアロ
テマイド、メチレンビスステアロアマイド、メチ
ロールステアロアマイド、パラフインワツクス、
モンタン酸ワツクス、更には高級アルコール、高
級樹脂等を添加しても良い。本発明における基体としては、上質紙、コート
紙、合成樹脂フイルム、織布シート、金属、ガラ
ス等が使用できる。本発明の記録媒体は、ジアゾニウム塩、カツプ
ラー、塩基性物質及びその他必要成分を水又は溶
剤に溶解又は分散し、バインダーと共に上記基体
上に塗布することにより作製させる。ここにおい
てジアゾニウム塩、カツプラー及び塩基性物質を
全て１つの層中に含有するか、又は２つ以上の層
に分けて存在せしめることになり、後者の場合は
多くの組合わせを取ることができる。また、熱ヘ
ツド記録時のステイツク、カス防止および耐薬品
性のために当該感熱記録層上に保護層を設けるこ
とも可能である。〈実施例〉次に実施例を示して本発明の光定着型感熱記録
媒体の具体的な作製について説明するが、本発明
はこれらに限定されない。実施例１上質紙にPVAを塗工して溶剤の浸透を防止し
た坪量60ｇ／m²のプレコート紙上に、次の処方の
分散液をワイヤーバーで塗布し熱風循環式恒温乾
燥機にて70℃で乾燥した。乾燥塗布量は３ｇ／m²
であつた。３ｇステアリン酸アミド２ｇオクタデシルグアニジン−シユウ酸塩３ｇポリメチルメタクリレート３ｇトルエン 50ｇこの上に次の組成の感光液をワイヤーバーで塗
布、60℃で乾燥した。乾燥塗布量は1.5ｇ／m²で
あつた。Ｐ−Ｎ，N′−ジメチルアミノベンゼンジアゾニ
ウムクロライド塩化亜鉛１ｇ２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸ナトリウム２ｇトリポリリン酸アルミニウムの20％分散液３ｇ PVAの10％水溶液８ｇ水 90ｇこの光定着型感熱記録媒体を所定の温度の熱板
に５秒間100ｇ／cm²の圧力を加えて押し付けて発
色させたところ青色に発色し、その最大濃度は
1.10であり、最大濃度の1/2の濃度を与える温度
を発色開始温度とすると84℃であつた。印加電圧
16V、パルス幅3.0msecの印字条件でサーマルヘ
ツド記録すると0.95の濃度が得られた。印加電圧
やパルス幅を変化させて記録しても発色色調は常
に純黒調であつた。この光定着型感熱記録媒体は室内光下で約１時
間放置するか、また85Wの紫外線蛍光灯２本を用
いて距離２cmで露光すると10秒程度で定着が終了
し極めて優れた定着性を持つていた。定着後の地
肌も白く記録紙としての自然性に優れ、定着後は
加熱しても発色しないことが確認できた。他方、保存安定性については未記録媒体を20
℃、相対湿度60％の遮光下で６か月間又は40℃、
相対湿度90％の遮光下で24時間放置後、地濃度を
測定したところ各々、0.19，0.22であつた。これ
は光定着後、わずかに青色がかつて見える程度の
地色であつた。なお各種濃度はすべてマクベス濃度計
（RD514）のビジユアルフイルターを使用して測
定したものである。実施例２坪量55ｇ／m²の上質紙に以下の塗料を順次積
層、塗工して光定着型感熱記録媒体を作製した。下層塗料塗布量2.5ｇ／m² ４−ベンズアミド−２，５−ジエトキシベンゼン
ジアゾニウムクロライド塩化亜鉛１ｇ２，７−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸ナトリウム２ｇトリポリリン酸アルミニウムの20％分散液２ｇポリ酢酸ビニルエマルジヨン（30％）５ｇ水 80ｇ上層塗料塗布量1.5ｇ／m² ３ｇステアリン酸アミド２ｇビニルトルエン−ブタジエン共重合体３ｇ（プライオライトVT；グツドイヤー製）シクロヘキサン 30ｇこの光定着型感熱記録媒体を実施例１と同じ方
法で調べたところ、発色開始温度83℃、サーマル
ヘツド記録濃度1.02の青色発色を示した。40℃、
相対湿度90％下の24時間保存性試験は地濃度0.18
であつた。実施例３坪量55ｇ／m²の上質紙上に以下の塗料を順次積
層塗工して光定着型感熱記録媒体を作製した。下層塗料塗布量３ｇ／m² の20％水分散液 20ｇメチロールステアロアマイドの20％水分散液20ｇナフトールAS−Ｄの20％水分散液 20ｇポリ酢酸ビニルエマルジヨン（30％） 20ｇ上層塗料塗布量1.0ｇ／m² ４−（Ｐ−トリルメルカプト）−２，５−ジエトキ
シベンゼンジアゾニウムクロライド酸化亜鉛１ｇ PVAの10％水溶液５ｇ水 90ｇこの光定着型感熱記録媒体を実施例１と同じ方
法で調べたところ、発色開始温度86℃、サーマル
ヘツド記録濃度1.06の青色発色を示した。40℃、
相対湿度90％下の24時間保存性試験は地濃度0.20
であつた。実施例４所定の模様印刷を施した厚さ188μｍの乳白色
ポリエチレンテレフタレートフイルムの印刷面上
に以下の塗料を順次積層塗工し、光定着型感熱記
録媒体を作製した。下層塗料塗布厚3μｍ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジ
アゾニウムPF6 0.4ｇステアリン酸アミド３ｇ微粉末シリカ２ｇ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 2.5ｇ（塩ビ／酢ビ＝86／14） MEK 50ｇ上層塗料塗布量2μｍ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピルアミドの20％水分散液 10ｇナフトールAS−Ｇの20％水分散液５ｇの20％水分散液 10ｇアクリル系エマルジヨン（40％）８ｇ保護層塗料塗布厚2μｍ［炭酸カルシウムの40％水分散液 10ｇステアリン酸亜鉛の20％水分散液３ｇ PVAの10％水溶液 25ｇこの光定着型感熱記録媒体は純黒色に発色し、
前記実施例とほぼ同等の良好な特性を示した。実施例５厚さ188μｍの乳白色ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムに次の塗料を塗工し、光定着型感熱
記録媒体を作製した。なお塗布量は５ｇ／m²であ
つた。４−（Ｐ−トリルメルカプト）−２，５−ジエトキ
シベンゼンジアゾニウムPF6塩の20％水分散液
５ｇナフトールASの20％水分散液８ｇの20％水分散液 10ｇパルミチン酸アマイドの20％水分散液 10ｇ炭酸カルシウムの40％水分散液 12ｇテトラフエニルホウ素ナトリウムの20％水溶液
３ｇトリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液４ｇ PVAの15％水溶液 33ｇこの光定着型感熱記録媒体を実施例１と同じ方
法で調べたところ、発色開始温度80℃、サーマル
ヘツド記録濃度1.15の青色発色を示した。40℃、
相対湿度90％下の24時間保存性試験は地濃度0.23
であつた。〈発明の効果〉以上説明したように、本発明の光定着型感熱記
録媒体は、特定の塩基性物質を使用することによ
り、高い熱感度と優れた保存安定性を共に達成す
ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】１ジアゾニウム塩、カツプラー及び塩基性物質
を主成分とする光定着型感熱記録媒体において、
塩基性物質として同一分子中にイミダゾール誘導
体とＳ−トリアジン誘導体とを共に含む水不溶性
または水難溶性化合物である下記一般式で示され
る化合物を使用することを特徴とする光定着型感
熱記録媒体。（R₁，R₂，R₃は水素またはC₁〜C₁₈のアルキル
基を、R₄はC₁〜C₁₈のアルキレン又はC₃〜C₁₈の
ポリメチレンを示す。）