JPH0412263B2

JPH0412263B2 -

Info

Publication number: JPH0412263B2
Application number: JP9755084A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Takematsu; Takeo Mogi; Yasunari Sakuraba; Masaaki Hoya; Shinichi Matsuno
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-05-17
Filing date: 1984-05-17
Publication date: 1992-03-04
Also published as: JPS60243061A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特定のベンズアニリド誘導体及びその
ベンズアニリド誘導体を含有する除草剤に関する
ものである。本発明者らは、各種の化合物について除草活性
を検討していたところ、特定のベンズアニリド誘
導体の特異な作用を見い出し、本発明を完成させ
るに至つた。すなわち、本発明における第一の発明は、次に
示すベンズアニリド誘導体であり、第二の発明
は、そのベンズアニリド誘導体を有効成分とする
除草剤である。一般式（式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基、
メトキシ基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。）次に、本発明に係るベンズアニリド誘導体の代
表的なものを第１表に示す。

【表】

【表】本発明の化合物は、ｏ−クロルアニリンと無水
トリフルオロメタンスルホン酸、又はトリフルオ
ロメタンスルホン酸ハライドとを、トリエチルア
ミン及びピリジンのような有機塩基性物質、又は
NaHCO₃及びNa₂CO₃のような無機塩基性物質の
存在下において、トルエン、ヘキサン、ジクロル
メタン、クロロホルムのような不活性有機溶媒中
で反応させることにより、ｏ−クロルトリフルオ
ロメタンスルホンアニリドを合成し、得られたｏ
−クロルトリフルオロメタンスルホンアニリドと
各種の置換ベンゾイルクロライドを、トリエチル
アミン及びピリジンのような有機塩基性物質の存
在下において、アセトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンのような不活性有機溶媒中で反応させる
ことにより、目的とする各種の2′−クロル−Ｎ−
トリフルオロメタンスルホニルベンズアニリド誘
導体を得ることができる。又、ｏ−クロルトリフ
ルオロメタンスルホンアニリドに、上記のような
不活性有機溶媒中で、水素化ナトリウム又はナト
リウムエトキサイドのような塩基性物質を加えた
後に、各種の置換ベンゾイルクロライドを反応さ
せることにより、目的とする各種の2′−クロル−
Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルベンズアニリ
ド誘導体を得ることができる。あるいは、ｏ−ク
ロルトリフルオロメタンスルホンアニリドに、化
学当量のNaOH又はKOHを溶解した水溶液を加
えて、この水溶液の水分を完全に蒸発乾固して、
ｏ−クロルトリフルオロメタンスルホンアニリド
のナトリウム塩、又はカリウム塩を得て、これら
を、上記のような不活性有機溶媒中で、各種の置
換ベンゾイルクロライドと反応させることによ
り、目的とする各種の2′−クロル−Ｎ−トリフル
オロメタンスルホニルベンズアニリド誘導体を得
ることができる。次にその代表的な合成例を示す。合成例１（ｏ−クロルトリフルオロメタンスル
ホンアニリドの合成）ｏ−クロルアニリン22.61ｇとトリエチルアミ
ン20.00ｇを400mlのジクロルメタンに溶解し、こ
の溶液を５℃以下に氷冷しながら、上記溶液中
に、無水トリフルオロメタンスルホン酸50.00ｇ
を100mlのジクロルメタンに溶解させた均一溶液
を少しずつ滴下していつた。滴下終了後は反応液
を加熱して、ジクロルメタン還流下、３時間加熱
撹拌を行なつて反応を終了させた。反応終了後、
反応液を200mlの水で洗浄し、次に、５％NaOH
水200ml×３回の抽出を行なつて、NaOH水層部
にHClを加えて中和酸性にし、この水溶液をジク
ロルメタン200ml×３回で抽出し、ジクロルメタ
ン層を、無水硫酸マグネシウムで脱水した後に、
ロータリーエバポレーターで溶剤回収を行なう
と、蒸発残渣として目的物のｏ−クロルトリフル
オロメタンスルホンアニリド33.7ｇを得た。収率
73.2％、融点75〜77℃であつた。合成例２（第１表No.１の化合物の合成） 60％油性水素化ナトリウム0.28ｇを10mlの乾燥
ジオキサン中に加えた後に、ｏ−クロルトリフル
オロメタンスルホンアニリド1.80ｇを加えた。こ
の溶液を、室温で約５分間ほど撹拌した後に、こ
の溶液中に、ｏ−クロルベンゾイルクロライド
1.20ｇを10mlの乾燥ジオキサンに溶解した溶液
を、室温のまま、少しずつ滴下していつた。滴下
終了後、室温（18〜20℃）のまま５時間撹拌を続
けて、反応を終了させた。反応液を５％塩酸水
150ml中に注ぎ、ジクロルメタン50ml×３回で抽
出し、ジクロルメタン層を５％Na₂CO₃50ml×２
回、水50ml×２回で洗浄した後に、無水硫酸マグ
ネシウムで脱水し、その後ロータリーエバポレー
ターで溶剤回収を行なつた。蒸発残渣に少量のｎ
−ヘキサンを加えて結晶化させると、目的物の
２，2′−ジクロル−Ｎ−トリフルオロメタンスル
ホニルベンズアニリド2.31ｇを得た。収率83.7
％、融点74〜79℃であつた。合成例３（第１表No.２の化合物の合成）ｏ−クロルトリフルオロメタンスルホンアニリ
ド2.00ｇとトリエチルアミン0.78ｇを15mlのアセ
トンに溶解し、室温で撹拌したまま、この溶液中
に、ｍ−クロルベンゾイルクロライド1.30ｇを５
mlのアセトンに溶解した溶液を、少しずつ滴下し
ていつた。滴下終了後、室温のまま７時間撹拌を
続けて反応を終了させた。反応液を５％塩酸水
150ml中に注ぎ、ジクロルメタン50ml×３回で抽
出し、ジクロルメタン層を５％Na₂CO₃50ml×２
回、水50ml×２回で洗浄した後に、無水硫酸マグ
ネシウムで脱水し、その後ロータリーエバポレー
ターで溶剤回収を行なつた。蒸発残渣に少量のｎ
−ヘキサンを加えて結晶化させると、目的物の
2′，３−ジクロル−Ｎ−トリフルオロメタンスル
ホニルベンズアニリド2.06ｇを得た。収率67.2
％、融点74〜78℃であつた。合成例４（第１表No.６の化合物の合成）ｏ−クロルトリフルオロメタンスルホンアニリ
ド1.80ｇとトリエチルアミン0.70ｇを15mlのアセ
トンに溶解し、室温で撹拌したまま、この溶液中
に、ｐ−メチルベンゾイルクロライド1.07ｇを10
mlのアセトンに溶解した溶液を、少しずつ滴下し
ていつた。滴下終了後、室温のまま６時間撹拌を
続けて反応を終了させた。反応液を５％塩酸水
150ml中に注ぎ、ジクロルメタン50ml×３回で抽
出し、ジクロルメタン層を５％Na₂CO₃50ml×２
回、水50ml×２回で洗浄した後に、無水硫酸マグ
ネシウムで脱水し、その後ロータリーエバポレー
ターで溶剤回収を行なつた。得られた蒸発残渣
を、シリカゲルカラムクロマトグラフイーによつ
て精製し、目的物の2′−クロル−４−メチル−Ｎ
−トリフルオロメタンスルホニルベンズアニリド
0.93ｇを得た。収率35.5％、融点79.5〜82.5℃で
あつた。合成例５（第１表No.10の化合物の合成）ｏ−クロルトリフルオロメタンスルホンアニリ
ド1.04ｇとピリジン0.40ｇを10mlのアセトンに溶
解し、室温で撹拌したまま、この溶液中に、３，
５−ジクロルベンゾイルクロライド0.84ｇを10ml
のアセトンに溶解した溶液を、少しずつ滴下して
いつた。滴下終了後、室温のまま７時間撹拌を続
けて反応を終了させた。反応液を５％塩酸水150
ml中に注ぎ、ジクロルメタン50ml×３回で抽出
し、ジクロルメタン層を５％Na₂CO₃50ml×２
回、水50ml×２回で洗浄した後に、無水硫酸マグ
ネシウムで脱水し、その後ロータリーエバポレー
ターで溶剤回収を行なつた。蒸発残渣に少量のｎ
−ヘキサンを加えて結晶化させ、目的とする2′，
３，５−トリクロル−Ｎ−トリフルオロメタンス
ルホニルベンズアニリド1.30ｇを得た。収率75.0
％、融点116.5〜120℃であつた。合成例６（第１表No.13の化合物の合成）ｏ−クロルトリフルオロメタンスルホンアニリ
ドのナトリウム塩1.13ｇを10mlのメチルイソブチ
ルケトン中に分散させ、この分散液中に、室温で
撹拌したまま、２，６−ジメトキシベンゾイルク
ロライド0.80ｇを10mlのメチルイソブチルケトン
に溶解した溶液を、少しずつ滴下していつた。滴
下終了後、室温のまま５時間撹拌を続けて反応を
終了させた。反応液に150mlのジクロルメタンを
加えて、この溶液を、５％Na₂CO₃50ml×２回、
水50ml×２回で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱
水し、その後ロータリーエバポレーターで溶剤回
収を行なつた。蒸発残渣として、目的とする2′−
クロル−２，６−ジメトキシ−Ｎ−トリフルオロ
メタンスルホニルベンズアニリド1.44ｇを得た。
収率84.8％、融点135〜138.5℃であつた。合成例７（第１表No.17の化合物の合成ｏ−クロルトリフルオロメタンスルホンアニリ
ド1.80ｇとトリエチルアミン0.70ｇを10mlのアセ
トンに溶解し、室温で撹拌したまま、この溶液中
に、２，５−ジクロルベンゾイルクロライド1.45
ｇを10mlのアセトンに溶解した溶液を、少しずつ
滴下していつた。滴下終了後、室温のまま７時間
撹拌を続けて反応を終了させた。反応液を５％塩
酸水150ml中に注ぎ、ジクロルメタン50ml×３回
で抽出し、ジクロルメタン層を５％Na₂CO₃50ml
×２回、水50ml×２回で洗浄した後に、無水硫酸
ナトリウムで脱水し、ロータリーエバポレーター
で溶剤回収を行なつた。得られた蒸発残渣を、シ
リカゲルカラムクロマトグラフイ−によつて精製
し、目的とする２，2′，５−トリクロル−Ｎ−ト
リフルオロメタンスルホニルベンズアニリド1.82
ｇを得た。収率60.7％、融点104〜106.5℃であつ
た。本発明化合物は、その使用目的によつてこれを
適当な液体担体（たとえば、有機溶剤等）に溶解
し、または適当な固体担体（たとえば、増量剤
等）に混合させ、その際に必要に応じて各種の補
助剤（たとえば乳化剤、安定剤、分散剤等）を適
宜添加することにより、一般農薬に使用される形
態、たとえば乳剤、水和剤、粒剤等の種々の剤型
として製剤に使用することができる。本発明化合物は、他の除草剤の一種以上、殺虫
剤、殺菌剤、植物生長調節剤等の農薬との混合使
用はもちろん、これらとの混合製剤も可能であ
る。本発明化合物の有効成分の含有量は、乳剤では
10〜70％、水和剤では40〜80％、粒剤では１〜10
％（いずれも重量％）が望ましい。本発明化合物の使用量は、有効成分で25〜500
ｇ／10aであるが、好ましくは100〜200ｇ／10a
である。本薬量では直播水稲に対しても薬害がな
く、一年生から多年生雑草の全てを防除可能であ
り、特に、カヤツリグサ科雑草すなわちミズガヤ
ツリ、ホタルイに除草効果が高く、有効成分50
ｇ／10a以下でも防除が可能である。以下に実施例及び試験例により本発明を説明す
る。実施例中に「部」とあるのは、「重量部」を表
わす。また、有効成分化合物は前記合成例の化合
物番号によつて示す。実施例１（乳剤）供試化合物を、キシレン、イソホロン、シクロ
ヘキサノンとの混合溶剤に溶解し、これに乳化剤
を加えて混合溶解し、本発明25％乳剤を得た。本
乳剤使用にあたつては、水によつて、供試に適当
な所定濃度になるよう希釈して、分散液を調製し
た。化合物No.１の化合物 25部キシレン 20部イソホロン 20部シクロヘキサノン 25部乳化剤（ソルポール800A東邦化学(株)商標）
10部実施例２（乳剤）本発明化合物No.１をキシレンに溶解し、これに
乳化剤を加えて撹拌溶解し、20％乳剤を得た。化合物No.１ 20部キシレン 70部乳化剤ソルポール800A 10部実施例３（乳剤）本発明化合物No.15のものに、キシレンとシクロ
ヘキサノンの混合溶媒を加え、溶解した後、乳化
剤を加え撹拌溶解して、20％乳剤を得た。化合物No.15 20部キシレン 40部シクロヘキサノン 30部乳化剤ソルポール800A 10部実施例４（水和剤）供試化合物を粉砕し、担体としてカオリンクレ
ー、タルク、分散剤を加えて混合粉砕し、本発明
50％水和剤を得た。化合物No.10の化合物 50部カオリンクレー 25部タルク 20部ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
サルフエートアンモニウム塩４部ジオクチルスルホコハク酸ソーダ１部実施例５（水和剤）本発明化合物No.12に無機担体を加え、擂潰機で
粉砕後、分散剤を加えてよく混合し、20％水和剤
を得た。化合物No.12 20部カオリンクレー 70部ホワイトカーボン４部ソルポール5039 ４部ソルポール5050 ２部実施例６（水和剤）本発明化合物No.13に無機担体を加え、擂潰機で
粉砕後、分散剤を加えてよく混合し、40％水和剤
を得た。化合物No.13 40部カオリンクレー 50部ホワイトカーボン４部ソルポール5039 ４部ソルポール5050 ２部実施例７（粒剤）供試化合物を微細に粉砕後、担体としてタル
ク、ベントナイト、分散剤を加えてよく混合し、
造粒機を用いて造粒し、本発明５％粒剤を得た。化合物No.13の化合物５部ベントナイト 30部カオリンクレー 20部タルク 40部ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテ
ル硫酸ソーダ２部ポリオキシエチレンラウリルエーテル３部実施例８（粒剤）本発明化合物No.10に無機担体を加え、ボールミ
ルで粉砕した後、界面活性剤及び水を加えて、ニ
ーダーで均一に練り、造粒機を使用して粒状とし
乾燥して５％粒剤を得た。化合物No.10 ５部ベントナイト 50部タルク 30部ホワイトカーボン５部トリポリリン酸ソーダ５部リグニンスルホン酸ソーダ３部ラピゾールＢ−80 ２部（日本油脂(株)商標）実施例９（粒剤）本発明化合物No.８に界面活性剤及び無機担体を
小量加え、混合・撹拌して、さらに無機担体を加
え撹拌を数回繰り返し、均一な粉状になつた時点
で水を加えてニーダーで均一に練り、造粒機を使
用して粒状とし、乾燥して５％粒剤を得た。化合物No.８５部ベントナイト 40部カオリンクレー 46部トリポリリン酸ソーダ５部トキサノンGR−30 ４部（三洋化成工業(株)商標）次に本発明について、試験例によつて具体的に
説明する。試験例１ 150cm²角型ポツトに水田土壌をつめ、主要雑草
であるノビエ、コナギ、ホタルイを播種し、ま
た、ウリカワ、ミズガヤツリは塊茎を埋め込ん
だ。あらかじめ育苗した水稲苗（品種コシヒカリ
２〜３葉期）を移植し、３cm湛水とし前記供試薬
剤の所定濃度希釈液を水稲移植３日後に処理し
た。除草効果及び水稲に対する薬害を処理30日後に
観察調査した。除草効果の評価基準は次の通りで
ある。また薬害は水稲の茎葉に現れた害徴、その
生育状態を観察し、次の評価基準で判定した。そ
の結果を第２表に示す。〔除草効果〕〔薬害〕５ 100％防除５枯死４ 80％〃４大害３ 60％〃３中害２ 40％〃２小害１ 20％〃１微害０無処理と同様０無害なお、試験例２以下の評価基準も同様である。

【表】

【表】上記の結果の通り、本発明化合物は一年生雑草
であるノビエ、コナギ及び現在防除が難しいとさ
れている多年生雑草であるカヤツリグサ科のホタ
ルイ、ミズガヤツリ、オモダカ科のウリカワに対
して有効成分500ｇ／10aで完全防除する。しか
も、移植水稲に対して薬害もない。一方、対照化合物は除草効果は高いが、薬害も
また非常に強く、全く水稲と雑草との選択性がな
い。試験例２ 400cm²角型ポツトに水田土壌をつめ、あらかじ
め育苗した水稲苗（品種：コシヒカリ２〜３葉
期）を移植し、３cm湛水として前記供試薬剤の所
定濃度希釈液を水稲移植３日後に処理した。処理後30日目に水稲に対する薬害を観察により
調査した。その結果を第３表に示す。第３表の表中数値は薬害を示す。

【表】

【表】上記の結果の通り、本発明化合物は水稲との選
択性が高く、水田除草剤として有用であつた。一
方、対照化合物は選択性が全くなく、水田除草剤
としての有用性はない。試験例３ 400cm²角型ポツトに水田土壌をつめ、主要雑草
であるノエビ、コナギ、ホタルイを播種し、ウリ
カワ、ミズガヤツリは塊茎を埋め込んだ。また、
過酸化カルシウムで粉衣したモミ（品種：コシヒ
カリ20粒）を深さ１cmになるように埋め込み、３
cm湛水とし前記供試薬剤の所定濃度希釈液を播種
３日後に処理した。処理後30日目に直播イネに対する薬害及び除草
効果を観察により調査した。その結果を第４表に示す。

【表】

【表】上記の結果の通り、本発明化合物は薬量を減量
しても十分な除草効果があり、特にカヤツリグサ
科のホタルイ、ミズガヤツリには効果が極めて高
い。しかも、直播イネにおいても薬害が認められ
ず、極めて安全性の高い薬剤である。一方、対照化合物は薬害が非常に強く、全く選
択性が認められれない。したがつて、本発明化合物を有効成分とする除
草剤は、湛水土壌直播栽培にも適用でき、極めて
安全で選択性が高いことがわかる。試験例４ 400cm²角型ポツトに水田土壌をつめ、主要雑草
であるノエビ、コナギ、ホタルイを播種し、ウリ
カワ、ミズガヤツリは塊茎を埋め込んだ。また、
過酸化カルシウムで粉衣したモミ（品種：コシヒ
カリ20粒）を深さ１cmになるように埋め込み、３
cm湛水として前記供試薬剤の所定濃度希釈液を播
種15日後に処理した。処理後30日目に水稲に対する薬害及び除草効果
を観察により調査した。その結果を第５表に示す。処理時水稲・雑草葉期は、水稲1.5葉期、ノビ
エ2.0葉期、コナギ3.0葉期、ホタルイ2.0葉期、ミ
ズガヤツリ2.5葉期、ウリカワ3.0葉期であつた。

【表】

【表】上記の結果の通り、本発明化合物を有効成分と
する除草剤は雑草の生育期に処理しても、初期処
理に近い除草効果があり、殺草種幅が広く、処理
適期が長いうえ水稲に対して薬害がなく、極めて
安全で選択性が高いことがわかる。一方、対照化合物は除草効果はあるものの、水
稲に対して薬害が非常に強く、全く選択性がな
い。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基、
メトキシ基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。）
で表わされるベンズアニリド誘導体。２一般式（式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基、
メトキシ基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。）
で表わされるベンズアニリド誘導体を含有する除
草剤。