JPH0556493B2 - - Google Patents

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JPH0556493B2
JPH0556493B2 JP13697384A JP13697384A JPH0556493B2 JP H0556493 B2 JPH0556493 B2 JP H0556493B2 JP 13697384 A JP13697384 A JP 13697384A JP 13697384 A JP13697384 A JP 13697384A JP H0556493 B2 JPH0556493 B2 JP H0556493B2
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JP13697384A
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Hidetoshi Kobayashi
Isamu Ito
Keiji Obayashi
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS6115142A publication Critical patent/JPS6115142A/ja
Publication of JPH0556493B2 publication Critical patent/JPH0556493B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は写真甚カプラヌ、特に芳銙族第玚ア
ミン珟像薬酞化䜓ず反応するこずによりむメヌゞ
ワむズにカブラセ剀を攟出する新芏なFRカプラ
ヌFoggant Releasing Couplerに関するもの
であり、か぀該化合物を含有するこずにより、硬
調化、高感化あるいは珟像促進がなされ、か぀保
存安定性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。 背景技術 ハロゲン化銀写真感材に露光を䞎えたあず、酞
化された芳銙族玚アミン珟像薬ず色玠圢成カプ
ラヌずが反応し、色画像が埗られるこずはよく知
られおいる。この方法では普通枛色法による色再
珟法が適甚されお、赀、緑および青色ずそれぞれ
補色関係にあるシアン、マれンタ、およびむ゚ロ
ヌの色画像が圢成される。カプラヌず発色珟像䞻
薬の酞化生成物ずの反応はカプラヌは掻性点で行
なわれ、この掻性点に氎玠原子を有するカプラヌ
は圓量カプラヌ、すなわちモルの色玠を圢成
するのに理論䞊化孊量論的にモルの、珟像栞を
有するハロゲン化銀を酞化剀ずしお必芁ずするも
のである。䞀方掻性点に陰むオンずしお離脱可
胜な基を有するものに圓量カプラヌ、すなわ
ちモルの色玠を圢成するのに珟像栞を有するハ
ロゲン化銀をモルしか必芁ずしないカプラヌで
あり、したが぀お圓量カプラヌに察しお、䞀般
に感光局䞭のハロゲン化銀量を䜎枛化でき膜厚を
薄局化できるため、感材の凊理時間の短瞮が可胜
ずなり、さらに圢成される色画像の鮮鋭床が向䞊
する。たた、圓量カプラヌは、離脱基の性質に
より、発色珟像䞻薬ずのカツプリング掻性を巟広
く倉えるこずが可胜である。 さらに、離脱生成物が珟像を抑制する効果をも
぀ようにした圓量カプラヌは、珟像抑制剀攟出
型カプラヌDIRカプラヌず呌ばれ、珟像銀量
に比䟋しお珟像を抑制するために、画像の埮粒子
化、階調の調節、色再珟性の向䞊等の効果があ
る。たた隣接局ぞの䜜甚を利甚しお拡散転写方匏
にも利甚できる。 たた、離脱基に拡散性の色玠郚分を含たせ、離
脱する色玠を利甚しお受像局に拡散性色玠の色玠
像を圢成する拡散転写方匏ぞの利甚も可胜であ
り、この皮のカプラヌは拡散性色玠攟出型カプラ
ヌず呌ばれおいる。 たたある皮の着色した圓量カプラヌは、色玠
像の色補正をするためのマスク効果があり、この
皮のカプラヌはカラヌドカプラヌず呌ばれおい
る。 このように圓量カプラヌには離脱基の遞択に
よりいろいろな機胜を付䞎するこずができる。 䞀方近幎のハロゲン化銀写真感光材料、特に撮
圱感材においおは二぀の倧きな流れを芋るこずが
できる。䞀぀はISO1600のフむルムに代衚される
高感床化であり、もう䞀぀はフむルムの小サむズ
化に察応する高画質化である。前者に぀いおは埓
来ハロゲン化銀の粒子の倧サむズ化、カプラヌの
高掻性化や珟像の促進等様々な方法が怜蚎されお
きた。ハロゲン化銀の倧サむズ化に぀いおはG.C.
FarnellJ.B.ChanterJ.Photogr.Sci.巻、
75頁1961に報告されおいるようにすでに感床
の頭打ち傟向が芋られ倧サむズ化によ぀おも感床
の䞊昇はあたり期埅できない。たたハロゲン化銀
粒子の倧サむズ化は粒状性の悪化等の様々な䜵害
を䌎なう。カプラヌの高掻性化は埓来倚くの研究
がなされおきおいるが、感床ぞの寄䞎は十分では
なく、たた粒状性を悪化させる欠点を有しおい
る。珟像の促進に぀いおは埓来より癜黒感材を䞭
心にヒドラゞン化合物等皮々の珟像促進剀を乳剀
局たたは珟像液ぞ添加するこずが怜蚎されおいる
が、いずれもかぶり増加や粒状性悪化を䌎なうこ
ずが倚く、実甚的ではない。 そこでむメヌゞワむズに珟像促進剀やカブラセ
剀を攟出するカプラヌが提案された。たずえば、
米囜特蚱3214377号、同3253924号、特開昭51−
17437には溶解物理珟像を促進するチオシアン酞
むオン攟出カプラヌが開瀺されおいる。たた特開
昭57−150845には、アシルヒドラゞンを攟出する
カプラヌが、特開昭57−138636にはハむドロキノ
ンやアミノプノヌル珟像薬などを攟出するカプ
ラヌが、特開昭59−50439には、チオカルボニル
化合物などカブラセ剀を攟出するカプラヌが開瀺
されおいる。 特開昭57−150845及び特開昭59−50439に蚘茉
の化合物は、いずれも芳銙族第玚アミン珟像薬
酞化䜓ずのカツプリング反応によりむメヌゞワむ
ズにカブラセ剀を攟出する化合物であり、これら
の化合物を甚いるこずにより硬調化や珟像促進あ
るいは高感床化が達成された。しかしながら、こ
れらの化合物の倚くは安定性が䜎く、ハロゲン化
銀感光材料に含有させた堎合、経時によりカブリ
の増加や枛感等の写真性の悪化や前述の硬調化等
の効力の䜎䞋を生じる問題があ぀た。 これらの化合物の安定性の䜎さに由来する問題
を解決するために、芳銙族第玚アミン珟像薬酞
化䜓ずのカツプリング反応による生成物アゟメ
チン化合物自身が拡散性ずカブラセ䜜甚を有す
る化合物が特願昭58−146097においお提案され
た。 しかしながら、この化合物においお安定性は改
良されたものの、カツプリング生成物の分子量の
倧きさから来る珟像液ぞの溶解性の䜎さあるいは
拡散性の䜎さから目的ずする効果を十分に埗るこ
ずができなか぀た。 発明の目的 本発明のFRカプラヌは前蚘の問題点を根本的
に改良するものである。すなわち、 本発明の目的の第䞀は、新芏なFRカプラヌを
䜿甚するこずにより、硬調化された写真感光材料
を提䟛するこずにある。 本発明の目的の第二は、新芏なFRカプラヌを
䜿甚するこずにより、珟像の促進された迅速凊理
の可胜な写真感光材料の提䟛にある。 本発明の目的の第䞉は、新芏なFRカプラヌを
䜿甚するこずにより、高感床化された写真感光材
料の提䟛にある。 本発明の目的の第四は、新芏なFRカプラヌを
䜿甚するこずにより、保存安定性の優れた写真感
光材料の提䟛にある。 発明の構成 本発明のこれらの目的は、以䞋に述べるハロゲ
ン化銀写真感光材料によ぀お達成された。すなわ
ち支持䜓䞊に少なくずも皮のハロゲン化銀乳剀
局を含むハロゲン化銀写真感光材料においお、芳
銙族第玚アミン珟像薬酞化䜓ずのカツプリング
反応により、アゟメチン化合物を生成し、その埌
に該アゟメチン化合物よりカブラセ剀たたはその
前駆䜓を攟出する化合物を少なくずも皮含有す
るハロゲン化銀写真感光材料により達成された。 本発明の化合物は奜たしくは䞋蚘の䞀般匏
で衚わされる。 䞀般匏 匏䞭、は芳銙族第玚アミン珟像薬の酞化䜓
ずカツプリング反応を起こし埗る基を衚わし、
TIMEは該カツプリング反応によりより離脱し
た埌FAを攟出するタむミング基を衚わす。 FAは、TIMEより攟出された埌カブラセ䜜甚
を珟わす基たたはその前駆䜓を衚わす。は、
−TIMEずずもに環構造を圢成するに必芁な非金
属原子矀を衚わす。は芳銙族第玚アミン珟像
薬酞化䜓ずカツプリング反応によりアゟメチン色
玠が圢成される際、切断される結合を衚わす。 前述の特願昭58−146097に蚘茉の化合物では、
カブラセ剀の分子内に分子量の倧きなアゟメチン
骚栌を有するため、珟像液ぞの溶解性の䜎䞋ある
いは拡散性の䜎䞋を匕き起こし十分な効果を埗る
こずができなか぀たが、本発明の化合物ではタむ
ミング基の機胜によりアゟメチン骚栌より切り離
され、適床な分子量のカブラセ剀ずしお攟出さ
れ、目的ずする十分な効果が埗られる。たた本発
明ではタむミング基を適宜遞択するこずにより、
FAのバラ゚テむヌを広げるこずができるずいう
メリツトがある。 本発明の化合物に぀いおさらに詳しく述べる。
䞀般匏においおは芳銙族第玚アミン珟
像薬の酞化䜓ずカツプリング反応を起こし埗る基
を衚わし、奜たしくは環匏もしくは非環匏掻性メ
チレン化合物䟋えばアシルメタン、ゞアシルメ
タン、アシルアセトアミド、マロン酞ゞアミド、
アシル酢酞゚ステル、マロン酞ゞ゚ステル、シア
ノ酢酞゚ステル、むンダノン、シクロヘキサノ
ン、−ピラゟロン等から誘導される基、プ
ノヌル誘導䜓たたはナフトヌル誘導䜓を䟋ずしお
挙げるこずができる。 TIMEは、本発明の化合物が芳銙族第玚アミ
ン珟像薬の酞化䜓ずカツプリング反応するこずに
よりより離脱し、離脱しお初めおFAの離脱を
可胜にするいわゆるタむミング基を衚わす。
TIMEはのカツプリング反応の掻性䜍に酞玠原
子、むオり原子、窒玠原子、たたは炭玠原子奜
たしくは酞玠原子、むオり原子たたは窒玠原子
により結合する。から離脱したTIMEがFAを
攟出する機構はいかなるものであ぀おもよいが、
奜たしくは以䞋に瀺す皮の機構たたはこれらの
機構を耇合したものである。  から離脱したヘミアセタヌル類がさら
に開裂反応によりFAを攟出する。  から離脱した埌、分子内求栞眮換反応
によりFAを攟出する。  から離脱した埌、共圹系を介した電子
移動によりFAを攟出する。 の機構の䟋ずしお䟋えば特開昭52−
90932に蚘茉の化合物を挙げるこずができる。
の機構の䟋ずしお䟋えば特開昭54−145135
に蚘茉の化合物を挙げるこずができる。の
機構の䟋ずしお䟋えば特開昭56−114946、同57−
154234、同57−188035、同58−98728、同58−
209736、同58−209737、同58−209738に蚘茉の化
合物を挙げるこずができる。たたこれらの機構を
耇合したものの䟋ずしおは䟋えば特開昭57−
56837に蚘茉の化合物を挙げるこずができる。 、及びに察応するTIMEの奜
たしい䟋は以䞋の䞀般匏、及び
により衚わされる。 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭、FA及びは䞀般匏にお
けるFA及びず同じ意味であり、は
酞玠原子、むオり原子、窒玠原子たたは炭玠原子
を衚わす。R1R2及びR3は氎玠原子、脂肪族基、
芳銙族基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモむル
基たたはアルコキシカルボニル基を衚わす。䞀般
匏においおは䟡の連結基を衚わし、
はカルボニル基、チオカルボニル基たたは眮換も
しくは無眮換カルボむミドむル基を衚わす。䞀般
匏の化合物ではから離脱したがを攻
撃するこずによりFAが攟出される。この際、
及びで圢成される環は〜員環が奜たし
い。䞀般匏においおV1及びV2はメチン、
眮換メチンたたはむミン−を衚わし、
はからの敎数を衚わす。が耇数のずき −V1V2−は同じものであ぀おも異な぀おい
おもよい。䞀般匏においおは窒玠原
子たたは炭玠原子の堎合、V1たたはV2のいずれ
ず結合しおもよく、たたR2のかわりにず結合
しおもよい。たたV1V2及びのいずれか
が必芁な䟡以䞊の倚䟡の基ずずもに、単環たた
は瞮合環を圢成しおもよい。䟋えば、V1
V2で単環もしくは瞮合環のアゟヌル環を構
成しおもよく、V1V2で単環もしくは瞮合
環を構成しおもよい。 は、−TIMEの䞀郚ずずもに環構造奜た
しくは〜員環を圢成するに必芁な非金属原
子矀を衚わし、アルキレン、アルケニレン、プ
ニレン、むミノ、−−−−カルボニル、ス
ルホニル等の䟡基の䞭から遞ばれた基により構
成される。 以䞊、「説明のために」、TIME及びを
個々に説明したが、TIME及びたたはがの
郚分構造である堎合もあり、この堎合、
TIME、の分離をせずにむしろTIME及びた
たはを省略しお䟋えばタむミング機胜を持぀た
ず衚珟するこずもできる。 FAはTIMEから攟出された埌、珟像液䞭でハ
ロゲン化銀乳剀に察し実質的にカブラセ䜜甚を珟
わす基であり、ハロゲン化銀粒子に還元的に䜜甚
しお珟像開始可胜なカブリ栞を圢成するもの及び
ハロゲン化銀乳剀に䜜甚しお珟像開始可胜なカブ
リ栞である硫化銀栞を圢成するもの等があげられ
る。前者の䟋ずしお還元性の基䟋えばヒドラゞ
ン、ヒドラゞド、ヒドラゟン、ヒドロキシルアミ
ン、ポリアミン、゚ナミン、ハむドロキノン、カ
テコヌル、−アミノプノヌル、−アミノフ
゚ノヌル、アルデヒド、アセチレン等の郚分構造
持぀基を、埌者の䟋ずしお䟋えばチオ尿玠、チオ
アミド、チオカルバメヌト、チオヒダントむン、
ロヌダニン等のチオカルボニル化合物やこれらの
互倉異性䜓等を挙げるこずができる。これらの基
の䟋は、特開昭57−150845及び同59−50439に蚘
茉されおいる。 さらにFAずしお特に奜たしいのは、䞊蚘官胜
基の他にハロゲン化銀粒子に察しお吞着性を持぀
基を有する基であり、これらはFAの拡散性のコ
ントロヌル及びカブラセ䜜甚の増倧の点で有利で
ある。このような基の䟋は特願昭58−31610及び
同58−31611に蚘茉されおいる。ハロゲン化銀粒
子に察しお吞着性を持぀基の䟋ずしおは、メルカ
プト眮換ヘテロ環䟋えば−メルカプト−
−むミダゟヌル、−メルカプト−
−トリアゟヌル、−メルカプト−
−テトラゟヌル、−メルカプト−
−チアゞアゟヌル、−メルカプト−
−オキサゞアゟヌル、−メルカプトベンゟオキ
サゟヌル、−メルカプトベンゟチアゟヌル等、
NH酞性氎玠を持぀ヘテロ環䟋えばテトラゟヌ
ル、ベンズむミダゟヌル、むンダゟヌル、ベンゟ
トリアゟヌル、テトラアザむンデン等、玚塩
䟋えばベンゟチアゟリりム塩、ベンズオキサゟ
リりム塩、テトラゟリりム塩等、チオプノヌ
ル等から誘導される基を挙げるこずができる。 たた、FAずしお特に奜たしい基は以䞋に瀺す
䞀般匏の郚分構造を有する基である。 䞀般匏 匏䞭、は芳銙族基を衚わし、R3は氎玠原子、
アシル基、カルバモむル基、アルコキシカルボニ
ル基たたはアリヌルオキシカルボニル基を衚わ
し、R4はアシル基、アルコキシカルボニル基、
アリヌルオキシカルボニル基、カルバモむル基、
アルキルスルホニル基たたはアリヌルスルホニル
基を衚わす。 FAはカブラセ剀の前駆䜓であ぀おもよく、拡
散性の向䞊や安定性向䞊その他の目的で䟋えば珟
像液䞭の成分䟋えば氎酞化物むオン、亜硫酞む
オン等の䜜甚により開裂可胜な基で保護されお
いおも、たた前述のタむミング基で保護されおい
おもよい。これらの保護基あるいはタむミング基
はカブラセ剀の掻性䜍にあ぀おも、吞着性基の吞
着䜍にあ぀おもたたその他の郚䜍にあ぀おもよ
い。 たた、本発明のFAには珟像液䞭に攟出された
埌珟像液䞭の成分䟋えば氎酞化物むオン、亜硫
酞むオン等の䜜甚䟋えば付加反応や加氎分解
反応に代衚される眮換反応等により埐々にカブ
ラセ䜜甚を倱うものも含たれる。FAの具䜓䟋を
以䞋に瀺す。 本発明のカプラヌは通垞のカプラヌず䜵甚しお
甚いるのが奜たしく、䞻カプラヌに察しお10-5
mol〜100mol、奜たしくは10-3mol〜
10molの範囲で甚いられる。 本発明の化合物は高感床局たたは䜎感床局、あ
るいは青感局、緑感局、赀感局たたは䞭間局など
感光局、非感光局を問わずいずれの局に甚いおも
よい。 本発明の化合物の具䜓䟋を以䞋に瀺す。 本発明の化合物は䟋えば特開昭51−21827、同
57−150845、同59−50439及び特願昭58−31611等
に蚘茉の方法により合成できる。以䞋に合成䟋を
瀺す。 合成䟋 䟋瀺化合物(1)の合成 䞋蚘合成ルヌトにより合成した。 アセトニトリル、ピリゞン1.0313.2モ
ルの溶液にハむドロキノン660モルを
添加し、加枩溶解埌、氷冷し、内枩を30℃以䞋に
保ちながらクロロ炭酞゚チル1.2112.6モル
を滎䞋した。さらに30分攪拌した埌、反応液を氎
にあけ、析出した結晶を取、氎掗し、也燥
した。〜を1.47Kg埗た。収率96 氷冷䞋20℃以䞋に保ちながら硫酞1.5に〜を
762モル添加、溶解し、次いで濃硝酞210
ml3.3モルをゆ぀くり滎䞋した。さらに時
間攪拌埌、氷氎にあけるず、油状物が20〜30
分埌に固化した。固䜓を粉砕し、取、氎掗を行
ない〜を埗た。〜はり゚ツトのたた次のステツプ
に甚いた。 〜玄モル及び炭酞ナトリりム212
モルを゚タノヌル1.5、氎1.5の溶液に加
え、時間加熱還流した。冷华埌濃塩酞300mlを
加えお酞性にし、析出した結晶を取、氎掗し、
也燥した。〜を648埗た。収率95.2 〜を250、10パラゞりム炭玠及びゞメ
チルアセトアミドをオヌトクレヌブに仕蟌
み、氎玠ガスを110Kgcm2充おんした。40℃たで
加熱した埌、加熱を止めそのたた時間攪拌し
た。反応液をオヌトクレヌブより取出し、パラゞ
りム炭玠を別し、〜の溶液を埗た。 〜の溶液を窒玠気流䞋、攪拌しながらそこにブ
ロモアセチルクロリド190を滎䞋した。滎䞋埌
50℃で時間攪拌し冷华した。反応液に氎を
加え析出した結晶を取、氎掗し〜を294埗た。
収率84.0 〜を159及び氎酞化ナトリりム84に氎500
ml、メタノヌル500mlを加え、50℃で時間攪拌
した。反応液を冷华し、濃塩酞を加えお酞性に
し、析出した結晶を取、氎掗、也燥し、〜を65
埗た。収率78.4 〜を65酢酞300mlに溶解し、氷冷䞋濃硝酞27
mlを滎䞋した。さらに宀枩で30分間攪拌した埌、
æ°Ž200mlを加えた。析出した結晶を取、氎掗、
也燥し〜を73埗た。収率88.2 〜を63、10パラゞりム炭玠0.5及びゞメチ
ルアセトアミド300mlをオヌトクレヌブに仕蟌み、
氎玠ガスを80Kgcm2充おんした。50℃たで加熱し
た埌、加熱を止めそのたた時間攪拌した。反応
液をオヌトクレヌブより取出し、パラゞりム炭玠
を別し、〜の溶液を埗た。 〜の溶液に−−ゞ−−アミルプ
ノキシヘキサノむルクロリド121を加え、50
℃で時間攪拌した。反応液に氎500mlを加え、
500mlの酢酞゚チルで抜出した。酢酞゚チル溶液
を氎掗した埌濃瞮し、アセトニトリル500mlを加
えお晶析した。〜を125埗た。収率81.3 〜を1230.24モルクロロホルム400mlに溶
解し、宀枩で攪拌しながらそこに特願昭58−
31611に蚘茉の方法により合成した−−゚ト
キシカルボニルプニル−−テ
トラゟヌル−−スルプニルクロリド0.24モル
の300mlクロロホルム溶液を滎䞋した。滎䞋埌さ
らに時間攪拌し、氎掗し、濃瞮した。濃瞮物に
氎酞化ナトリりム30.30.72モル及びメタノ
ヌル500mlを加え40℃で時間攪拌した。反応液
に氎500mlを加え、濃塩酞で酞性にした。析出し
た析晶を取、氎掗、也燥の埌、メタノヌルより
再結晶し〜を127埗た。収率72.5 〜を36.50.05モル及び特願昭58−
237101に蚘茉の方法により合成した−−ア
セチルヒドラゞノアニリン9.10.055モル
をゞメチルホルムアミド200mlに溶解し、窒玠気
流䞋氷冷し、N′−ゞシクロヘキシルカルボ
むミド10.30.05モルの10mlゞメチルホルム
アミド溶液を滎䞋した。滎䞋埌時間攪拌し、さ
らに宀枩で時間攪拌した。反応液を氷冷埌析出
したN′−ゞシクロヘキシルりレアを別し、
液に氎500mlを加え、300mlの酢酞゚チルで抜出
した。酢酞゚チル溶液を氎掗、也燥の埌、濃瞮し
た。濃瞮物に゚タノヌル300mlを加え晶析し、目
的ずする䟋瀺化合物を結晶ずしお24.2埗た。
収率55.2 合成䟋 䟋瀺化合物(15)の合成 䞋蚘ルヌトにより合成した。尚、化合物は合成
䟋の方法ず同様にしお合成した。 〜を26.90.05モルクロロホルム200ml
に溶解し、宀枩で臭玠8.40.0525モルを滎
䞋した。滎䞋埌、時間攪拌した埌、反応液を氎
掗し、塩化カルシりムで也燥し、〜のクロロホ
ルム溶液を埗た。 ロヌダニン7.30.055モル及びトリ゚チル
アミン5.60.055モルをクロロホルム100ml
に溶解し、宀枩で攪拌しながら〜のクロロホル
ム溶液を玄時間で滎䞋した。さらに時間攪拌
の埌、反応液を氎掗、也燥し、濃瞮した。濃瞮物
にアセトニトリル200mlを加え晶析し、目的ずす
る䟋瀺化合物(15)を21.5埗た。収率64.1 本発明を甚いるハロゲン化銀写真感光材料は、
カラヌ写真感光材料のみならず、黒癜写真感光材
料にも適甚するこずができる。黒癜写真感光材料
に甚いる堎合、前蚘の䞀般匏䞭ので衚わ
される基が、無呈色カプラヌたたは黒発色カプラ
ヌの構造を有する堎合が奜たしい。 本発明は、支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる
分光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀
感性乳剀局、緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意に遞べる。赀感性乳剀局にシア
ン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成
カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラ
ヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合により
異なる組合せをずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の同䞀も
しくは他の写真乳剀局たたは非感光性局には前蚘
の本願の化合物ず共に、他の色玠圢成カプラヌ、
即ち、発色珟像凊理においお芳銙族玚アミン珟
像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓や、ア
ミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カツプリン
グによ぀お発色しうる化合物を甚いおもよい。 ここで、カプラヌのうちむ゚ロヌカプラヌの代
衚的な䟋は、米囜特蚱2875057号、同2407210号、
同3265506号、同2298443号、同3048194号、同
3447928号等に蚘茉されおいる。それらのむ゚ロ
ヌカプラヌのうち、ベンゟむルアセトアニリドや
ピバロむルアセトアニリド等のアシルアセトアミ
ド誘導䜓が奜たしい。 マれンタカプラヌの代衚的な䟋は、米囜特蚱
2600788号、同2369489号、同2343703号、同
2311082号、同3152896号、同3519429号、同
3062653号、同2908573号、特公昭47−27411号、
特願昭58−45512号、同58−23434号、同58−
142801号、同58−151354号、および同59−27745
号等に蚘茉されおいる。それらのマれンタカプラ
ヌのうち、ピラゟロンあるいはピラゟロアゟヌル
類ピラゟロピラゟヌル、ピラゟロむミダゟヌ
ル、ピラゟロトリアゟヌル、ピラゟロテトラゟヌ
ル等が奜たしい。 シアンカプラヌの代衚的な䟋は、米囜特蚱
2772162、同2895826号、同3002836号、同3034892
号、同2474293号、同2423730号、同2367531号、
および同3041236号、特開昭56−99341号、同57−
155538号、同57−204545号、同58−189154号、同
58−118643号、同58−187928号、同58−213748
号、同59−31953号、および米囜特蚱4333999号等
に蚘茉されおいる。それらのシアンカプラヌのう
ち、プノヌル類たたはナフトヌル類が奜たし
い。 これらのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよば
れる疏氎基を有する非拡散性のもの、たたはポリ
マヌ化されたものが望たしい。カプラヌは、銀む
オンに察し圓量性あるいは圓量性のどちらで
もよい。又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラ
ヌ、あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出
するカプラヌいわゆるDIRカプラヌであ぀お
もよい。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制剀
を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよい。 本発明のカプラヌ及び䞊蚘カプラヌ等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同䞀局に
二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、同䞀の化
合物を異な぀た局以䞊に添加するこずも、もち
ろん差支えない。 本発明においお本願の化合物および䜵甚できる
カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには公
知の方法、䟋えば米囜特蚱2322027号に蚘茉の方
法などが甚いられる。䟋えばフタヌル酞アルキル
゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチルフタ
レヌトなど、リン酞゚ステルゞプニルフオ
スプヌト、トリプニルフオスプヌト、トリ
クレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチルフオ
スプヌト、ク゚ン酞゚ステル䟋えばアセチ
ルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステル䟋
えば安息銙酞オクチル、アルキルアミド䟋え
ばゞ゚チルラりリルアミド、脂肪酞゚ステル類
䟋えばゞブトキシ゚チルサクシネヌト、ゞ゚チ
ルアれレヌト、トリメシン酞゚ステル類䟋え
ばトリメシン酞トリブチルなど、又は沞点玄30
℃ないし150℃の有機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、
酢酞ブチルの劂き䜎玚アルキルアセテヌト、プロ
ピオン酞゚チル、玚ブチルアルコヌル、メチル
む゜ブチルケトン、β−゚トキシ゚チルアセテヌ
ト、メチルセロ゜ルブアセテヌト等に溶解したの
ち、芪氎性コロむドに分散される。䞊蚘の高沞点
有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずは混合しお甚いおも
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アリカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも単独あるいはれラチンず共に甚
いるこずができる。 本発明においおれラチンは石灰凊理されたもの
でも、酞を䜿甚しお凊理されたものでもどちらで
もよい。れラチンの補法の詳现はアヌサヌ・ノア
むス著ザ・マクロモレキナラヌ・ケミストリ
ヌ・オブ・れラチン、アカデミツク・プレス、
1964幎発行に蚘茉がある。 甚いるこずができる前蚘の芪氎性コロむドずし
おは、たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の
高分子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれ
むン等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、
カルボキシメチルセルロヌス、セルロヌス硫酞゚
ステル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞
゜ヌダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニル
アルコヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌ
ル、ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酞、ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等
の単䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性
高分子物質がある。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓のような芏則的な結晶䜓を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような倉則的な結晶䜓
を持぀もの、或いはこれらの結晶圢の耇合圢でも
よい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよ
い。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀は・Glafkides
著 Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、・・Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、・・Zelikman et al著
Making and Coating Photographic
Emulsion The Focal Press刊、1964幎な
どに蚘茉された方法を甚いお調敎するこずができ
る。即ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩
を反応させる圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを甚いおもよ
い。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成させる液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 乳剀は沈殿圢成埌あるいは物理熟成埌に、通垞
可溶性塩類を陀去されるが、そのための手段ずし
おは叀くから知られたれラチンをゲル化させお行
うヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡アニ
オンより成る無機塩類、䟋えば硫酞ナトリりム、
アニオン界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ䟋え
ばポリスチレンスルホン酞、あるいはれラチン
誘導䜓䟋えば脂肪族アシル化れラチン、芳銙族
アシル化れラチン、芳銙族カルバモむル化れラチ
ンなどを利甚した沈降法フロキナレヌシペ
ンを甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieserç·š
“Die Grundlagen der Photographischen
Prozesse mit Silberhalogeniden”
Akademische Verlagsgesellschaft1968675
〜734頁に蚘茉の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPtIr
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン酞、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に付床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリゞルメタアクリレヌト、
メタアクリルアミド、ビニル゚ステル䟋え
ば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフむン、
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれら
ずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍飜和ゞ
カルボン酞、ヒドロキシアルキルメタアクリ
レヌト、スルホアルキルメタアクリレヌト、
スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成分ずす
るポリマヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
−176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。凊理枩床は通垞、18℃から50℃の間
に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃をこ
える枩床ずしおもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
䜿甚するこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
の知られおいる有機硫黄化合物を䜿甚するこずが
できる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニ
りム塩を含んでもよい。 カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞ
アミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry Focal Press刊、1966
幎のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同
2592364号、特開昭48−64933号などに蚘茉のもの
を甚いおもよい。 カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含む
こずができる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロハむドラむドの劂き
かぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドンの
劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン酞系
キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。 䟋えば、プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄
たたはコバルトの有機錯塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞など
のアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒
石酞、リンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、
過マンガン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚い
るこずができる。これらのうちプリシアン化カ
リ、゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム
及び゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニり
ムは特に有甚である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄
錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜
定着液においおも有甚である。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサドヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチル化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
蚱743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、
アザむンデン化合物などを含んでもよい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に、染料や玫倖線吞収剀などが含
有される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌ
などによ぀お媒染されおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしおハむドロキノン誘導䜓、アミノプ
ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞
誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のも
の、−チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンゟオキシドヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ
䟋えばα−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプ
ラヌや、玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いお
もよい。これらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染
されおいおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
プノヌル類等がある。 実斜䟋 以䞋に、実斜䟋をも぀お本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるこずはない。 実斜䟋  本発明の䟋瀺化合物およびシアンカプラヌ
−をゞブチルフタレヌトず酢酞゚チルに溶解、
れラチン氎溶液ず混合し、ホモゞナむザヌで乳化
した。それら乳化物をハロゲン化銀乳剀ずずもに
トリアセチルセルロヌズフむルム䞊に䞋蚘のよう
に塗垃し、詊料を䜜成した。同様に䟋瀺化合物
11及び䟋瀺化合物15、さらに比范䟋ずしお特開昭
57−150845に蚘茉の−及び特願昭58−146097
に蚘茉の−を䟋瀺化合物のかわりに甚いお
詊料を䜜成し、それぞれ詊料〜ずした。ただ
し−に぀いおは1.4×10-3molm2の塗垃量ず
した。たた䟋瀺化合物たたは比范甚化合物を含た
ない詊料を䜜成し、詊料ずした。各化合物の塗
垃量をカツコ内に瀺した。 (1) 乳剀局 ・ ネガ型ペり臭化銀乳剀粒子サむズ 1.5Ό、ペヌド10モル 銀塗垃量 2.1×10-2molm2 ・ 本発明の化合物および比范甚化合物 1.4×10-5molm2 ・ ゞブチルフタレヌト 2.0gm2 ・ れラチン 4.0gm2 (2) 保護局 −ゞクロロ−−ヒドロキシ−−トリ
アゞンナトリりム 0.05gm2 れラチン 2.0gm2 これらのフむルムにセンシトメトリヌ甚露光を
䞎え、次のカラヌ珟像凊理を行な぀た条件。
たた、これらのフむルムを40℃、盞察湿床75の
条件䞋に日間攟眮した埌露光を䞎え、同様の凊
理を行な぀た条件。 ここで甚いる珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
぀た。  カラヌ珟像  分15秒  挂癜  分30秒  氎掗  分15秒  定着  分30秒  氎掗  分15秒  安定  分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0c.c. ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
130.0 氷酢酞 14.0c.c. 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0c.c. 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0c.c. 氎を加えお  尚、䜿甚した化合物の構造匏は以䞋の通りであ
る。 − − − 埗られた写真性の結果を第衚にたずめた。
【衚】 盞察倀
第衚より本発明の化合物は比范化合物−
、−に比べ感床の増加が倧きく、たた露光
前の匷制経時加枩加湿詊隓での感床䜎䞋やカ
ブリの増加が小さいこずがわかる。たた、本発明
の化合物では硬調化及び珟像促進の皋床が倧きい
こずもわか぀た。 実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料詊料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳 化分散物を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.6gm2 増感色玠  銀モルに察しお 4.5×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.5×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.03モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.004モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.0008モル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル   銀塗垃量 1.4gm2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.01モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.01モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.0016モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.00008モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.2gm2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.05モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.008モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.0018モル 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.3gm2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.2×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.017モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.003モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.0004モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず
−ゞ−−オクチルハむドロキノンの
乳化分散物ずを含むれラチン局 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 0.7gm2 カプラヌEX−10  銀モルに察しお 0.25モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.015モル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル   銀塗垃量 0.6gm2 カプラヌEX−10  銀モルに察しお 0.06モル 第11局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄0.07 Ό   銀塗垃量 0.5gm2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラ
チン局 第12局第保護局 ポリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。以䞊の劂くしお䜜
補した詊料を詊料101ずした。 詊料101の第局第赀感乳剀局に比范甚
ずしお特願昭58−31611に蚘茉の−及び−
、さらに本発明ずしお䟋瀺化合物及びをそ
れぞれ銀モルに察しお3.0×10-5モル加えた詊
料を䜜補し、それぞれ詊料102、103、104、105ず
した。 これらの詊料を(A)宀枩で14日間攟眮したものず
(B)50℃、盞察湿床80の条件䞋に14日間攟眮した
ものずを同時にセンシトメトリヌ甚の露光を䞎
え、実斜䟋ず同様のカラヌ珟像凊理を行な぀
た。赀色フむルタヌにより珟像枈詊料の濃床枬定
を行ない、埗られた写真性胜の結果を第衚にた
ずめた。 䜿甚した化合物の構造匏は以䞋の通りである。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 第衚から本発明の化合物を甚いた詊料104、
105は(B)条件のような露光前の苛酷な条件でも感
床の䜎䞋は小さく高感床を保぀おいるのに察し、
比范詊料102、103はカブリの増倧たたは著しい感
床䜎䞋を䌎぀おいるこずが明らかである。 実斜䟋  詊料101の第10局第青感局に比范甚ずし
お特願昭58−237101に蚘茉の化合物−、さら
に本発明ずしお䟋瀺化合物及びをそれぞれ
銀モルに察しお3.0×10-5モル加えた詊料を䜜
補し、それぞれ詊料201、202、203ずした。 これらの詊料にセンシトメトリヌ甚の露光を䞎
えた埌(C)冷凍庫に28日間攟眮および(D)40℃、盞察
湿床85に28日間攟眮し、実斜䟋ず同様にカラ
ヌ珟像凊理を行な぀た。珟像枈詊料を青色フむル
タヌで濃床枬定した。埗られた結果を第衚に瀺
す。尚、比范甚化合物−の構造は以䞋の通り
である。 −
【衚】 第衚から、本発明の化合物を甚いた詊料202、
203は、珟像前の匷制経時加枩加湿においお
も感床の䜎䞋が著しく小さいこずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも皮のハロゲン化銀乳
    剀局を含むハロゲン化銀写真感光材料においお、
    芳銙族第玚アミン珟像薬酞化䜓ずのカツプリン
    グ反応によりアゟメチン化合物を生成した埌に該
    アゟメチン化合物より䞋蚘の䞀般匏により
    衚わされるカブラセ剀たたはその前駆䜓を攟出す
    る化合物を少なくずも皮含有するこずを特城ず
    するハロゲン化銀写真感光材料。 䞀般匏 匏䞭、は芳銙族基を衚わし、R3は氎玠原子、
    アシル基、カルバモむル基、アルコキシカルボニ
    ル基たたはアリヌルオキシカルボニル基を衚わ
    し、R4はアシル基、アルコキシカルボニル基、
    アリヌルオキシカルボニル基、カルバモむル基、
    アルキルスルホニル基たたはアリヌルスルホニル
    基を衚わす。
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