JPS606662A - ２，３−ジクロル−ｎ−フエニルマレイミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式で表される２、３−ジクロル−Ｎ
−フェニルマレイミド誘導体及び該化合物を有効成分と
して含有する農園芸用殺菌剤に関りる。

（式中、Ｒ１はジフルオロメトキシ基又は、ジフルオロ
メヂルチ；ｔｌ：Ｒ２は水素原子、ハト１グン原子、ノ
フルキル基、アルコキシ基又（よジノル７１　Ｌｌメト
キシ基を表わす。）ヰ＝本発明化合物は、例えば次式で
示される方式によって製造りることができる。但し、次
式におい゛（８６ｆ模ｎは前記の、“−とくである。

上記反応を行なう場合、適当な溶媒を用いることが望ま
しい、溶媒としてはベンゼン・トルエン・キシレン等の
芳ｆｆ１７１Ｘ炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素化アルカン類−アセ１ヘン、メチルエヂルケト
ン等のクトン類酢Ｍ等の低級脂肪酸、その他ジオキリー
ン等各種の溶媒を用いることができる。核置換アニリン
の量は２，３−ジクロルマレイン酸無水物に対して当ｔ
ルｍ使用覆ればよいが、必要に応じ若干加減してもＪ、
い。反応温度は、好ましくは４０〜１２０℃の範囲から
選ばれる。

反応時間は通常１〜３時間でよい、反応後は使用、した
、溶媒が水溶性の場合には、水に反応物を注ぎ込む。又
は溶媒が水に不溶性の場合は、溶媒を減圧留去づる等の
方法によって結晶を析出せしめる。かく１ノで１３られ
た粗結晶をアし＃：二１〜リル等の有機溶媒ｊ；り再結
晶すれば目的とづる化合物が好収率で１！１られる。

次に本発明方法を合成例により、更に詳細に１ｉｌＪ明
づる。

合成例１ メ Ｎ−（３−−クロル−４ジノルホルクト二１ジ）−２，
３ジク９ルマレイミドの製造２，３−ジクロル無水マレ
イン酸８３．５ｇ（０，５モル）を１０Ｈ＋〃ｆｆ　（
７）　ｌ−ルエンに溶解し、攪拌下加熱して３ｗ流させ
る。ξ−こに３−クロル−４−シクルオルメトキシアー
するまで加熱を続け、さらに３０分攪拌したの１）、溶
媒減圧留去する。析出した結晶とＩＬタノール−（再結
晶すれば融点１４１．５〜１４２．５℃のＮ　、、　（
／ｌ　クロル−３−ジタルオルメトキシフェニル）２．
。

３ジクロルマレイミド１５１ｇが淡黄色板状結晶として
得られる。（収率９２％） 合成例２ ２．３−ジクロル−Ｎ−（ジクルオルメトキシー３−メ
チル）マレイミドの製造 ２．３−ジクロル無水マレイン酸８３．５ｇ（０，５モ
ル）を１０００４１１２のトルエンに溶解し、攪拌下、
加熱して速流ざμる。−４，−ジウルオルメトキシー３
−メヂルアニリン８６．５ｇ　（０，５モル）トルエン
３００ｍ１１．溶液を滴下する。滴下後、共沸により水
が留去しなくなるまで反応を続【プ、さらに３０分間攪
Ｊ’ｌ’　したのち、溶媒を減圧留去する。析出した結
晶ルメ］〜キシー３−メチルフーＬニル）マレイミド１
４ｑｊｇが黄色結晶として得られる（収率９３％）。

例３ ２−３−ジクロル−Ｎ　［３，４−ビス−（ジグルオル
メトキシ）フェニルコマレイミドの製造２．３−ジクロ
ル無水マレイン酸１６．７ｇ（０，１モル）を２００ｍ
　ｌのトルエンに溶解し、攪１１′−下、加熱して還流
させる。３，４−ピスジフルＡ゛ルメトキシアニリン２
２．５ｇ　（０，１モル）の］−ルエン５０ｔｒｄｌ溶
液を滴下する。滴下後、共沸により水が留去Ｌ／　＜Ｌ
　くなるまで加熱を続【ノ、さらに３０分間攪拌したの
ら、１溶媒を減圧留去する。析出した結晶を含水１タノ
ールで再結晶すると融点１５〜７８℃の２，３−ツク１
１ルーＮ−［３，４−ビス（ジフルオルメトキシ）フＪ
ニル］マレイミド３２．１ｇがｉｑられる。（収１ｐ８
Ｇ％） 例４ ２．３−ジクロル−Ｎ−（４−ジフルＡルメチルチＡ）
］−ニル）マレイミドの製造 ２．３−ジクロル無水マレインｉ’［！ｆ　１６．７ａ
　（０，１モニリン１７．５ｇ（１０，１モル）のトル
］−ン５０　（ＢＱ溶液を滴下１−る。滴下後、共沸に
より水−が留去し’／’ｃ　＜　ｉＬるまで加熱を続け
、さらに３０分間攪拌した後、溶媒を減圧留去する。析
出した結晶をメタノールから再結晶すると融点１８４〜
１８６℃の２，３−ジクロル−Ｎ−（４−ジタルオルメ
チルチＡ〕ｌニル）マレイミド−３０，７Ｑ　？板状結
晶として１ｑられる（収率９５％） 例１，２，３．４と同様の製法により前記一般式を有す
る種々の化合物が製造できた。

本発明化合物は床几な農園芸作物の病害の防除に効果的
であり、その主なものを例示すれば以下のものが下げら
れる。

水稲、いもち病：豆類　菌核病、褐斑病；果樹、かんき
つ、黒点病、そうか病；りんご、黒星病、モニリア、斑
点落葉病；梨、黒斑病、黒星病、赤星病；桃、黒星病、
灰星病、ホ：［プレス腐食病；ぶどう、べと病、晩屑病
、黒痘秒；野菜、キュウリ、菌核、灰色かび病、べと病
、黒星、灰で病、札 うどんこ病、つる割り病；トマト、疫、菓かび病粘 輪紋病：メロン、炭そ病、つる割病：ジャガ芋、疫、菌
核病：コンニャク、根ぐされ病；ビー１・、褐斑病等。

散布ｍについては必ずしも制限はないが、通常は作物の
成育する圃場に散布する場合には有効成、分化合物（Ａ
、Ｉ）として５０〜１０００ｇ　／１０ａ　、また土壌
中に使用する場合には２〜８ＫｏＡ、Ｉ／１０ａ程度が
適当である。勿論、これは一つの１衣であり、作物の種
類、病害の種類及び被害の程度、時期、天候、薬剤の剤
型等の要因を考癒しく必要に応じて適宜加減される。

本発明の化合物は前述のごとく農園芸用殺菌剤として用
いられるがそのまま或いは担体（希釈剤）と混合して粉
剤、粒剤、水和剤、乳剤、油剤、イの他農薬製剤上慣用
されている適当な剤としで用いられる。この場合、必要
に応じて展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤等が適宜用い
られ、又、他の種類の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、肥料等
を併用、混合することもできる。

実施例１粉剤 有効成分として表中の化合物　３部 クレー　４０部 タルク　５１部 実施例２水和剤 表中化合物　７５部 ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテル　９部 ホワイトカーボン　１６部 以下、本発明化合物の効果を具体的に説明Ｊ−るため、
代表的な試験例を示す。但し、これらは単なる例示であ
り、本発明の適用例はこれらのみに限られないことは言
うまでもない。

試験例　１ 梨黒斑病防除試験 り法 鉢植の梨苗（品種二二十世紀）の展開莱に本発明化合物
の水和剤を水で所定の濃度（５００ｐｐｍ）に希釈して
、１鉢当り　４００見／１０ａ相当量を散布し、風乾後
あんず倍増で培養した梨黒斑病Ｇ１の分生胞子な？Ｔｉ
液を噴霧接種した。

接種後は２７℃の洞室に２日間保ち、その後は温室内に
放直し、接ｆｆｆｌ　６０後に発病調査をｔｔ−１ａつ
だ。各錘の展１７ｉｌ莱５葉の平均病斑率をめた。

何れも４反覆とし、２０菓の平均病斑綽′をめた。

２　２６　− ３　ｎ　ｉ９　− ４　−　− ５　〃　５　− ６　−　− ７　−　− ８　−　−− 試験例−２ かｌυきつ黒点病防除試験 プ）　法 鉢４１０のカンキツ苗（品種：酋通）品用）の新葉展開
直後に、本発明化合物の水和剤を所定のｍ葭（５００１
１ｐＩｌｌ＞に希釈して、１鉢当り３００ＪＬ　／　１
０ａ相当役を散布し、１日後にミカンの枯枝で培養した
カンキツ黒点病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。

接種後は２５℃の洞室に２日間保ち、その後は温室内に
放置し、接種３０日後に発病調査を次のように行なった
。

試験例−３ カンキツ黒点病菌に対する胞子発芽阻止試験〈試験方法
〉 カンキツ枯枝に培養した［）　１ａｐｏｒｔｈｅ　ｃｉ
ｔｒｉの分生胞子と薬液を混合し、顕微（Ｈｉｏｏ倍１
視野当り約２０個になるように調整づる。

スライドグラス上に、この混合懸濁液を０．０２ｍ（１
滴下し、渇麿２７℃、湿麿１００％に２０時間保−〕た
後に、検鎖して胞子発芽の有無を調査りる。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発芽の有無程
度を調べる。

試験例−４ 梨黒斑病菌に対する胞子発芽阻止試験 〈試験方法〉 培 アンズ恰地に　７〜１０日間培養したΔ目ｅｒ＋＋ａｒ
ｉａｋｉｋｔｌｃ１１ｉａｎａの分生胞子と薬液を混合
し、顕ｍＶ１１００倍１祝野当り約２０個になるように
調整する。

スライドグラス上に、この混合懸濁液を０．０２ｍ、ｕ
滴下し、温度２７℃、湿Ｆｆ’１００％に２０時間保っ
た後に検鏡して、胞子発芽の有無を調査１′る。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発月二の有無
程度を調べる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　一般式 （式中、Ｒ１はジフルオロメトキシ基又はジフルオロメ
   チルチオ塁：Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基又はジフルオロメトキシ基を表わず。 ）にて表わされる２、３−ジクロル−Ｎ−フェニルマレ
   イド誘導体。 ２）　−１式 オＯメチ）ＶＡ−１！　；　Ｒ２は水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アルコキシ基又はジノルＡ１−１メ
   ト４シ基を表わす。）にて表わされる２、３−ジクＣ」
   ルーＮ−−フェニルマレイミド誘導体を有効成分として
   含有するｒｒＱ園芸用殺菌剤。