BE344150A - - Google Patents

Description

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  "Procédé pour la production d'hydrocarbures à bas point d'ébullition aux dépens d'hydrocarbures moins volatils." 
On a trouvé d'après la présente invention qu'on peut obtenir, aux dépens d'hydrocarbures de provenance quel- conque, des produits à bas point d'ébullition en faisant agir sur les matières prises pour point de départ un acide halogè-   nehydrique   en présence de métaux ou d'alliages activés et à des températures dépassant 1000. 



   L'aluminium se prête particulièrement bien à l'em- ploi comme métal à activer. Mais un grand nombre d'autres mé- aux, tels que le cuivre, le plomb, le magnésium, le fer, le 

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 cobalt, le chrome, etc., ainsi que leurs alliages, possèdent aussi, lorsqu'ils sont activés, un excellent effet pour la production de produits à bas point d'ébullition. 



   L'activation'des métaux ou alliages s'effectue avantageusement par un traitement au moyen de solutions de sels métalliques; on utilisera à cet effet, de préférence, les sels de métaux qui possèdent un potentiel supérieur à celui du métal qu'on se propose d'activer. L'activation se fait particulièrement bien si l'on attaque le métal,   éven-   tuellement après l'avoir lavé à l'alcool et   à   l'éther, su- perficiellement par la lessive de soude ou par l'acide chlorhy- drique etc. avant de le mettre en présence de la solution de sel. 



   L'emploi simultané de chlorures métalliques anhydres, p. ex. de chlorure d'aluminium, est parfois avantageux pour le présent procédé. 



   On peut utiliser comme matières premières les gou- drons et huiles minérales de toute provenance, ainsi que leurs produits de distillation, d'épuration, d'extraction et de transformation, ou encore les produits provenant de l'extrac- tion du charbon ou de son hydrogénation sous pression, etc. 



   Le présent procédé se prête également au traitement des constituants solubles dans l'anhydride sulfureux liquide des huiles minérales, considérés jusqu'à présent comme sans valeur. On peut obtenir ainsi des produits qui renferment 
20 à 30 % et davantage de benzène et de toluène, en plus d'autres hydrocarbures légers et qui sont particulièrement propres à servir de combustibles pour moteurs. On peut par- fois traiter ces produits par des chlorures anhydres, tels que le chlorure d'aluminium, seuls, éventuellement en   présen-   

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 ce de métaux non activés, sans le concours d'aluminium activé. 



   Le procédé peut être réalisé avec ou sans pression. 



   Une agitation énergique de la masse en réaction peut être avan- tageuse. 



   Les hydrocarbures de grande valeur à bas point d'é- bullition qu'on obtient d'après le présent procédé n'exigent   -pas   d'épuration coûteuse, il suffit de les laver avec une les- sive de soude étendue ou de les distiller à la vapeur d'eau. 



   Les produits sont limpides comme l'eau, ils ne se colorent pas à la lumière et à l'air et ne forment aucun   dépôt ;   ils sont pratiquement saturés (indice d'iode 1 - 2) et consistent, suivant la matière première mise en oeuvre, en paraffines, en naphtènes ou en hydrocarburesaromatiques ou en mélanges de ces composés en diverses proportions. 



   On a trouvé en outre qu'on peut améliorer le rende- ment en hydrocarbures aliphatiques saturés à très bas point d'ébullition en prenant pour point de départ des hydrocarbu- res aliphatiques ou du genre des naphtènes à point   d'ébulli-   tion élevé et en les faisant passer par la chambre de contact avec une vitesse si faible qu'il se forme des quantités nota- bles d'hydrocarbures bouillant au-dessous de 70 . Le débit   à   adopter dépend des autres conditions opératoires, telles que nature de la matière première et de la masse de contact, température, etc.

   Ces produits de désagrégation à très bas point d'ébullition peuvent être isolés par refroidissement intense, éventuellement accompagné de compression, ou par com- pression seule ou .par des agents absorbants ou absorbants, de préférence de manière telle qu'il se produise en même temps un fractionnement. 



   Le présent procédé peut aussi s'exécuter en présence   de gaz.    

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  EXEMPLE 1 
100 parties d'huile brute d'Elwerath bouillant en- tre 150 et 4500 sont soumises dans une   Chaudière   à agitateur, revêtue intérieurement d'alliage de Monel, à l'action de ro- gnures d'aluminium activé en présence de gaz chlorhydrique sec   à   des températures qui vont en montant de 100 jusqu'à 180 . Pour activer l'aluminium, on lave les rognures à   l'al-   cool et à l'éther, puis on les attaque superficiellement par une lessive de soude étendue. Apres rinçage à l'eau, on les soumet à l'action d'une solution de nitrate d'uranium à 1 %. 



  L'huile minérale traitée fournit 80 parties de constituants passant à la distillation jusqu'à 2000. 



  EXEMPLE 2 
Chauffer 100 parties de goudron de lignite au- delà de 150 , tout en agitant et en y faisant barboter un courant de gaz chlorhydrique, avec de la grenaille menue d'a- luminium, activée au   moven   de chlorure de zinc. On obtient   70 ce   de liquide distillé, dont la moitié passe jusqu'à 200 . 



  EXEMPLE 3 
Faire chauffer 100 parties d'huile minérale brute d'Elwerath dans un courant de gaz chlorhydrique à environ 400  avec 10 parties de rognures de fonte activées. On obtient 76 parties de liquide distillé, dont   58   % passent jusque 200 . 



  EXEMPLE 4 Faire chauffer 700 parties des constituants d'une 

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 huile minérale solubles dans l'anhydride sulfureux liquide avec 14 parties de menue grenaille d'aluminium activée par le nitrate d'argent et 14 parties de chlorure d'aluminium anhydre, à environ 170 , tout en agitant vivement et en y faisant barboter un courant de gaz chlorhydrique sec. Il dis- tille 60 % d'un liquide bouillant au-dessous de 200 , dont 32 % consistent en benzine et en toluène.    



  EXEMPLE 5    
100 parties d'une fraction moyenne bouillant de 200 à 400  d'un produit provenant de l'hydrogénation du charbon sous pression sont traitées, à des températures allant en montant de 120 à 160 , tout en agitant, par le gaz chlorhydri- que sec en présence de rognures d'aluminium activées. On ob- tient 77 parties de liquide distillé, dont 78 % passent jus- qu'à   200 .   



  EXEMPLE 6 
La partie soluble dans l'anhydride sulfureux li- quide d'une huile minérale de Bornéo est chauffée, avec ad- dition de 10 % de chlorure d'aluminium anhydre, tout en agi- tant vivement et en faisant passer un courant d'azote, à des températures qui vont en montant   del20   jusqu'à environ 180  C. 



  On obtient 58 % de liquide distillé, dont 35 % consistent en benzine et en toluène. 



  EXEMPLE 7 
Traiter 100 parties du produit soluble dans l'anhy- dride sulfureux liquide d'une huile minérale, tout en y fai- 

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 sant barboter du gaz chlorhydrique, par 2 parties de rognures d'aluminium et 2 parties de chlorure d'aluminium à des tempé- ratures allant en montant de 150 à 220 .

   On obtient   55 le-   de liquide distillé, dont 25 % consistent en benzène et en to- lune, EXEMPLE 8 cet exemple démontre l'influence de la vitesse avec laquelle la matière première traverse la chambre de contact sur la nature des produits obtenus: 
Si l'on fait passer par heure 100 parties d'une frac- tion de pétrole bouillant entre 220 et 285 , avec addition de gaz chlorhydrique, par une chambre de contact garnie de feuil- les d'aluminium activées avec   HgCl2,   on recueille dans le récipient refroidi par l'air 84   d'un   liquide dont   31 % pas-   sent entre 70 et 200 , et il se condense en outre 10 % de   li-   quide dans un second récipient refroidi à la neige carbonique. 



  Si l'on réduit le débit au tiers, le récipient refroidi par l'air condense 50 % de liquide, dont   47 % passent   entre 70 et   2000,   et le récipient à réfrigération intense recueille   44   de liquide condensé. En réduisant le débit au sixième de sa valeur initiale, on retrouve 96   % du   produit dans le réci-   pient   à refroidissement intense, tandis que le récipient re- froidi seulement par l'air ne condense plus rien. Les liqui- des condensés par refroidissement intense sont composés de peu d'éthane, de 10-20 % de propane, de 30-40 % de butane, de   30-40   de pentane et de   5-10 %   d'hexane.

Claims (1)

1. RESUME L'invention a pour objet: <Desc/Clms Page number 7> 1.- Un procédé pour l'obtention d'hydrocarbures à bas point d'ébullition aux dépens d'hydrocarbures moins vo- latils de provenance quelconque, consistant à faire agir sur ces derniers un acide halogènehydrique à des températures dépassant 100 , avec ou sans pression, en présence de métaux ou d'alliages activés.

   2.- Un mode d'exécution du -procédé défini sous 1, consistant a opérer en présence de métaux ou d'alliages acti- vés, par un traitement au moyen de solutions de sels de métaux possédant un potentiel supérieur.

   3.- Un mode d'exécution et une variante du procédé défini sous 1 et 2, consistant à opérer en présence de chlo- rures métalliques anhydres, ces derniers pouvant, lorsqu'on se sert d'hydrocarbures solubles dans l'anhydride sulfureux liquide, aussi être utilisés seuls, éventuellement avec addi- tion de métaux non activés.

   4.- Un mode d'exécution du procédé défini sous 1 à 3, visant à la production d'hydrocarbures aliphatiques saturés à très bas point d'ébullition et consistant à faire .passer des hydrocarbures de nature aliphatique ou naphténique à point d'ébullition plus élevé à travers la chambre de réaction avec une vitesse si réduite qu'il se forme des proportions nota- bles d'hydrocarbures bouillant au-dessous de 70 .