BE415650A - - Google Patents

Description

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  Perfectionnements relatifs à la récupération des phénols. 



   Cette invention est relative à la récupération des phénols, notamment du phénol C6H5OH, des huiles, goudrons et matières analogues qui les contiennent. 



   Quand les procédés de distillation ne procurent pas une séparation suffisamment nette du ou des phénols voulus vis-à-vis de la matière première, ou quand la teneur en phénol de la matière est plutôt peu importante, on emploie souvent des procédés d'extraction. Dans certains cas on emploie des dissolvants organiques, par exemple l'alcool méthylique, et dans d'autres cas de l'eau surchauffée, et on 

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 a aussi proposé d'employer de l'alcool méthylique aqueux. 



  Toutefois,jusqu'à présent, le dissolvant employé principalement était la soude caustique aqueuse qui dissout les phénols sous forme de sels de soude. On décompose ceux-ci par après, par exemple par l'action de l'anhydride carbonique, et de cette façon on régénère un mélange de phénols à un état plus ou moins pur. 



   Le procédé d'extraction à la soude caustique n'est pas entièrement satisfaisant vu qu'il entraîne une consommation relativement importante de soude caustique, et en outre la solution de soude caustique peut dissoudre, en plus des phénols, une notable quantité de matière non phénolique qui souille ainsi les phénols récupérés. Cette dernière objection est aussi valable quant aux autres dissolvants qui ont été proposés pour l'extraction des phénols, y compris l'alcool méthylique et l'ammoniaque liquide. 



   Or on a trouvé qu'on peut employer avantageusement l'ammoniaque aqueuse pour l'extraction des phénols à condition d'augmenter sa densité, au moyen d'une ou plusieurs substances dissoutes, suffisamment pour permettre de séparer assez rapidement la liqueur phénolique ammoniacale aqueuse de l'huile, goudron ou matière analogue. Ceci peut être effectué en laissant reposer le liquide pour produire sa séparation en deux couches, par centrifugation ou par tout autre procédé, selon la différence de densité des deux phases, après quoi on peut séparer les phénols de la liqueur ammoniacale en éliminant de celle-ci l'ammoniaque. 



   Suivant l'invention,on peut donc récupérer les phénols des huiles, goudrons et matières analogues qui les contiennent,en extrayant les phénols à l'aide d'ammoniaque 

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 aqueuse dont on a augmenté notablement la densité au moyen d'une ou plusieurs substances dissoutes, après quoi on sépare de l'huile la liqueur ammoniacale et on élimine l'ammo-   -niaque   de la liqueur pour opérer la séparation des phénols. 



   Des sels comme le nitrate de lithium, le nitrate de sodium, le nitrate de potassium, le nitrate d'ammonium, le nitrate de calcium, le nitrate de strontium, le chlorure de sodium, le bromure de sodium et le chlorure de calcium sont des substances qui conviennent pour augmenter la densité de l'ammoniaque aqueuse aux fins spécifiées. En outre ces sels diminuent la tendance des matières non phénoliques à se dissoudre en même temps que les phénols, tandis que la présence du sel permet d'augmenter la concentration d'ammoniaque qu'on peut'employer à une température et à une pression données. Par ailleurs, quand on retire l'ammoniaque de la liqueur phénolique ammoniacale, la solubilité des phénols est notablement réduite lorsque la liqueur est fortement saline. 



   On a aussi trouvé que l'action dissolvante de l'ammoniaque aqueuse est sélective vis-à-vis des différents phénols et que le phénol ordinaire se dissout par préférence. 



  Ainsi, lorsque la concentration,de phénol ordinaire dans l'ensemble des phénols de l'huile première est par exemple de 20%, on constate qu'après un traitement d'extraction à l'ammoniaque aqueuse le mélange de phénols finalement récupéré peut contenir 40 à   45%   de phénol ordinaire. Ceci simplifie la distillation ultérieure pour l'obtention de phénol pur. Les phénols récupérés par ce procédé laissent habituellement un résidu non volatil au cours de la distillation. En éliminant l'ammoniaque de l'extrait de phénol aqueux de manière 

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 à en réduire la teneur à 1,5% ou moins et/ou en tra.itant au moyen de CO2 les phénols séparés, puis en éliminant des phé- nols les carbonates solides, on obvie à la formation de ce résidu. 



   Si on le désire, on peut opérer l'extraction sous une pression accrue. Jusqu'à environ 30% de concentration, l'extraction est d'autant plus efficace que la concentration d'ammoniaque est plus grande, mais une augmentation plus poussée de la concentration d'ammoniaque paraît avoir peu d'effet. On emploie de préférence des solutions saturées du ou des sels, et on sature ces solutions d'ammoniaque à la pression et à la température particulières employées. Vu que la densité de l'ammoniaque aqueuse diminue avec un accroissement de la teneur en ammonium, et que la densité de l'ammoniaque aqueuse concentrée diffère peu de celle de beaucoup d'huiles et goudrons, ou de leurs fractions à teneur de phénol, il est évident que les substances dissou- tes employées conformément à l'invention jouent un rôle essentiel dans la récupération des phénols. 



   EXEMPLE 
On lave trois fois de suite une fraction de naphte, d'une densité de 0,944 à 15 C, chaque fois avec le même vo- lume d'une solution ammoniacale de nitrate de sodium conte- nant 100 grs. d'eau, 75 grs. de NaNO3 et 67 grs. de NH3 (en volume 175 cm3, densité   1,042   à 15 C). On sépare la solution de l'huile après chaque lavage et on traite les trois portions de liqueur de lavage en chassant l'ammoniaque par chauffage pour séparer les phénols. On obtient les phénols sous forme d'une couche distincte qu'on sépare aisément de la solution saline. 



    @   

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Lavage % de C6H5OH   %   de   C6H50H   rapporté à disponible extrait la totalité des phénols extraits
I 38 % la4, 53 %
II 34 % 47 %
III 19 % 42 % Total de I - III   91 %     48,5  
Le pourcentage de phénol C6H5OH rapporté aux phénols contenus dans l'huile première était de 20%, et par l'extrac- tion opérée de la manière décrite on récupère 91% du C6H5OH et on le concentre dans une fraction contenant 48,5 % de
C6H5OH. 



   Dans l'exemple ci-dessus on précipite les phénols en chassant l'ammoniaque par chauffage. A titre de variante on peut soumettre la liqueur phénolique ammoniacale à l'ac- tion d'un vide ou la souffler avec un gaz inerte, avec ou sans chauffage, pour éliminer l'ammoniaque et amener ainsi les phénols à se précipiter. En éliminant l'ammoniaque par étapes successives, on peut réaliser un certain degré de fractionnement des phénols. L'ammoniaque éliminée de cette manière peut être absorbée par la liqueur enlevée (solution saline) d'où ont été séparés les phénols, et on peut utiliser la chaleur d'absorption de l'ammoniaque dans un échangeur de chaleur en vue d'éliminer l'ammoniaque d'une nouvelle quantité de liqueur phénolique ammoniacale.

   De préférence, on exécute de manière continue le procédé d'extraction, de séparation, d'enlèvement de la liqueur de l'ammoniaque et de l'absorption de l'ammoniaque par la liqueur enlevée dont on a séparé les phénols. 



   On peut exécuter le procédé d'extraction à toute      

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 température à laquelle une séparation de matières solides des liqueurs ne gêne pas sa mise à exécution. De préférence, on travaille sensiblement à la température ordinaire pour permettre d'employer une forte concentration d'ammoniaque, de l'ordre de 25 à 30%, sans être obligé de travailler sous pression. 



   REVENDICATIONS --------------------------- 
1. Procédé pour récupérer les phénols des huiles, goudrons et matières analogues qui les contiennent, caracté- risé en ce qu'on extrait les phénols à l'aide d'ammoniaque aqueuse dont on a augmenté notablement la densité au moyen d'une ou plusieurs substances dissoutes, après quoi on sépare de l'huile la liqueur ammoniacale et on élimine l'ammoniaque de la liqueur pour opérer la séparation des phénols.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'ammoniaque aqueuse contient du nitrate de lithium, du nitrate de sodium, du nitrate de potassium, du nitrate d'ammonium, du nitrate de calcium, du nitrate de strontium, du nitrite de sodium, du chlorure de sodium, du bromure de sodium ou du chlorure de calcium.

   3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caracté- risé en ce qu'on sature d'ammoniaque la liqueur ammoniacale première à la pression et à la température particulières em- ployées pour l'extraction.

   4. Procédé suivant la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que la liqueur ammoniacale première contient 25 à 30% d'ammoniaque.

   5. Procédé suivant la revendication 1, 2, 3 ou 4, caractérisé en ce qu'on élimine l'ammoniaque de la liqueur <Desc/Clms Page number 7> par chauffage et on la réabsorbe dans la liqueur d'où l'ammoniaque et les phénols ont été préalablement éliminés, la chaleur d'absorption étant utilisée pour chauffer de nouvelles quantités de liqueur phénolique ammoniacale.

   6. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'huile, goudron ou matière première analogue contient une notable quantité de C6H5OH.

   7. Procédé pour récupérer les phénols des huiles, goudrons et matières analogues qui les contiennent, en substance tel que décrit à l'Exemple cité.

   8. Phénols obtenus par le procédé spécifié à l'une ou l'autre des revendications 1 à 7.