BE416703A - - Google Patents

Description

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  Procédé de teinture ou de, coloration d'esters et éthers 
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 cellulo3iues. 



   On a trouvé que les esters et éthers cellulosiques peuvent être teints ou colorés en nuances jaunes pures, rou- 
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 a;rsa û t1.'al fortomont vQr'U1,t'ol;l do tr'Oo bonnes 601..i  it6a, si l'on utilise â cet effet des colorants azotiques insolubles dans l'eau, s'obtenant par copulation de composants diazoiques quelconques, exempts de groupes de solubilisation à l'eau, 
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 avec des /! --dicétones carbocycliques hydroaromatiques avec un groupe   méthylénique   réactif.   ces/-dicétones   cycliques se.

   laissent facilement préparer d'après des méthodes connues, par exemple par hydrogénation de composés   m-dioxylés   aromatiques, substitués- ou non, mais particulièrement par des méthodes synthétiques, par exemple suivant les méthodes telles qu'elles ont été décrites par   Vorlënder   (ann.294, page 253 et séq.) 
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 pour les dihydrorésorcines alcoylées, aralcoy-lées ou arylées, leurs esters à l'acide carboxylique et leurs dérivés. 

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   Des produits de copulation-de ce genre avec le diazoberzène et le p=diazotoluène étaient déjà réalisés et   préc@@nisés   pour la caractérisation   pins   précise   des,13   -dicétones   (7 @ir   par exemple Vorländer,   l.c.).   Mais ces brèves indications :

  seientifiques ne permettaient pas de conclure qu'on pouvait   ob@enir   de nombreux nouveaux colorants insolubles dans l'eau par copulation de composants diazoiques quelconques exempts de   g@upes   sulfoniques ou carboxyliques avec   des /9   -dicétones carbocycliques hydroaromatiques et qui, par suite de leur bonne seibuilité dans les   d.érivés   de la cellulose et en raison de leurs excellentes solidités, sont très précieux pour la teinture   ou ?  coloration des esters et éthers cellulosiques. 



   La production des colorants azoiques   s'effectue !  'une manière semblable à celle préconisée pour les produits de co pulation connus avec le   diazobenzène   et le p-diazotoluène Ces colorants sont tous, grâce à l'absence du groupe sulfonique et carboxylique, insoluble ou difficilement solubles dans l'eau. Il y   a.,   par contre, quelques représentants de ce groupe qui accusent une bonne solubilité dans les alcalis, par exemple déjà dans les bicarbonates alcalins.

   Une alcoylation   subséquen-   te suivant les méthodes usuelles d'estérification et d'alcoylation (voir par exemple   Lifschitz,   Ber. 47, 1405) donne lieu à la substitu.tion du groupe   hydroxyle   responsable de la réactivité, ce qui annihila le pouvoir de formation de sel do tous les colorants de ce groupe. En même temps, les propriétés de solidité se trouvent par là encore en partie favorablement affectées. les teintures ou colorations obtenues au moyen de ces nouveaux colorants se distinguent en général par d'excellentes propriétés de solidité, en particulier par un bon pouvoir d'égalisation et une solidité remarquable aux acides et aux 

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 alcalis.

   Particulièrement précieuse est la possibilité de fournir des teintures jaunes solides d'un très fort verdâtre, qui sont en même temps caractérisées par une bonne   rongeabilité   à blanc et une excellente solidité aux alcalis. Des nuances semblables ne pouvaient être obtenues   jusqu'à,   présent qu'avec des produits de condensation colorés, les deux dernières pro- priétés n'étaient toutefois ,pas   satisfaisantes.   



   Ci-après on donnera quelques indications sur les colo- rants azoiques entrant en ligne de compte. 



   Pour la préparation des composants diazoiques on peut employer toutes les amines primaires de la série benzénique et naphtalénique, à la condition qu'elles ne contiennent pas de groupes de solubilisation à l'eau, tels que des groupes sulfo- niques ou carboxyliques. Ainsi on citera par   exemple,-   l'aniline et ses homologues,   comme   l'ortho-, la méta- ou la para-toluidine, la méta- ou   par axylidine,   l'aminocymène,   la mésidine   etc.;

   
Leurs produits, de substitution halogénés et/ou nitrés, 
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 comme 1 "ortoo-, la méta- ou la,. para-nitraniline, la 3-nitro-para-toluidine (C%=1), la mono- ou dichloroaniline, la 5- ou 6-chloro-ortho-toluidine, le 6-bramo-2:4-dimétbyl-1-arainabenz'ene, le 2::4-diméthyl-isobutyl-l-aminobenzène, la 4-ohloro-ortho-nitr aniline, la 2-clrloro-para- 1:Ii tr.mU1 no des dérivés' aminophénoliques, comme la paxa-phénétidir-e, l'ortho'- ou para-anisidine, la crésidine, le 3-amino-para-orésol- & -oxyéthyléther, l' aminohydroqtlinone-di-a -oxyéthyléther, 1ortho- aminophénol-ortho-crésyléther, le 3-amino-para-   crésolberzyléther,   l'ester d'acide paratoluène- 
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 sulfonique du 3-amino-para-crésol,le 3-ara.nopara-crésoléthyléther, la 4- et 5-nitro-orthoanisidine, le 2 nitro-4-méthaxy-1-aminobenzène, etc.;

   des esters d'acides   aminocarboxyliques,   comme l'ester 
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 m6thyl#çuo, étl11quo ou. bntyliguo d'acide anthr anilique, l'ester éthylique de l'acide- 2-chloro-5-aminobenzoique etc. 



  1'0< - cu/-naphtylamine, le para-aminobenzene ou para- aminotolouème etc. 

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 Comme composants de copulation on peut employer pour la 
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 production due ooloranta 100 rau.,3.vunt;s : sester éthylique de l'acide diméthyl-dihydrorésorcine- carboxylique, obtenable de l'ester diéthylique d'acide malonique et de l'oxyde mésitylique, 
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 la àiméthyl-dihydroréxorcine, obtenable par 'exemple par saponification et élimination de dioxyde de carbone du corps précité, l'ester éthylique de l'acide phényl-dihydrorésorcinecarboxylique., s'obtenant par   condensation   de la benzalacétone et de l'ester diéthylique d'acide malonique, 
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 1''ester éthylique de l'acide para di.éthylamino phé:

  ldihydrorésorcine-carboxylique, obtenable. de la para-diméthylamino-benzalac6tone et de l'ester diéthyliriue d'acide malonique, l'ester éthylique de l'acide mononietbyl-dihydrorésorcinedicarboxylique, obtenable de l'ester d.taoide:x -aoétylcrotO!J.iÇiU6 et de l'ester diéthylique d'acide malonique, la 5métbyl-dihydrorésorcine s'obtenant par saponification et séparation de dioxyde de carbone de l'ester éthylique de l'acide =nom6thyl-dihyclror,4-sorcir-e,-dicarboxyliclue, l'ester de l'acide 5 hénrl-dihydrorésorcine-di-carboxy-   lique   obtenable de l'ester d'acide benzalacéto-acétique et de l'ester d'acide malonique, 
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 la 5-phéhyl-dihydrorésorcme, stobtenant du corps précé- dent par voie de saponification et d'élimination de dioxyde de carbone,

   
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 la dibydrorésorcine et la dihydrocrésorcine (4-.éthyl-   dihydrorésorcine)   s'obtenant par hydrogénation catalytique des composés   méta-dioxylés   aromatiques correspondants, la   cis-trans-m-dicéto-décaline   (voir Ber. 69, 1936, pag 25) et la   x-méthyl-m-dicéto-décaline   s'obtenant du mélange 
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 commercial de méthyl-cyclo-héxanol comme la n>-dicéto-d6caline du   cyclo-héxanol,   

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 l'ester éthylique de l'acide cyclohuxxanespiro-cyclohéxane- 3.-5-dione-2-carboxylique ou le   oyclohéxanespiro-cyolohéxane-   3. 5-dione (voir Jour.chem.

   Soc.,Londres, 119,   1199-1210)   et leurs homologues   méthyliques   s'obtenant de la même manière du méthylcyclohéxane commercial, la méthylène-bis-diméthyl-dihydrprésorcine (voir Ann. der, Chemie 294,316), etc.0
Contrairement aux méthodes de coloration qui opèrent avec des solutions de colorants, auquel effet tous les colorants s'emploient également bien, quelques colorants se distinguent lors de leur emploi d'après la méthode de teinture colloidale par un pouvoir de coloration extraordinairement bon sur soie à   l'acétate.   on citera par exemple les colorants résultant des dérivés diazoiques du 2-chloro-6-amino-toluène.

   de la 3-nitropara-toluidine et de la   dihydrorésorcine,   de la para-toluidine, de la méta- et   para-xylidine,   de la mésidine, de la 3-nitropara-toluidine, de la 2:5-dichloro-aniline, de la para-phénétidine, de la para-anisidine, de la 2-nitro-4-anisidine, de la 4-siopropyle-2-nitraniline, de l'étherw-oxyéthylique de 3 amino-para-crésol et de l'éther éthylique d'acide   diméthyl-   dihydrorésorcine- carboxylique et leurs dérivés alcoylés au groupe cétone énolisable des   para-anisidine,   3-nitro-paratoluidine diazotéea et de la   dihydrocrésorcine   etc. 



   Cette énumération doit seulement indiquer quelques-uns des bons colorants, sans être limitative au point de vue de la portéede l'invention. 



   Prescriptions pour la teinture d'esters et éthers cellulosiques. 



   En général on peut se servir des procédés usuels en pratique; ci-après, on en décrira quelques-uns plus en détail: 

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 a). Teinture de textiles de dérivés cellulosiques: Le colorant est   transforme   par un traitement convenable en présence d'un agent de   dispersion   en une préparation tinctoriale qui par dissolution   clan-,   de l'eau fournit un bain de teinture prêt à l'usage.

   On teint, au besoin avec addition de savon, à   60-700   C., pendant 1/2 à 1 heure. b). coloration de laques à base d'esters et éthers cellulosiques  Suivant   la vigueur de coloration désirée, on dissout 0,1 à 0,5 parties du colorant, en chauffant doucement, dans 100 parties de   lacue   de par exemple la composition suivante :
50 parties d'acétylcellulose,
200 " de lactate éthylique,
200 " de formiate éthylique,
525   "   d'acétone,   25   " de phtalate diéthylique ou
100 parties de nitrocellulose (sèche)
150 " de lactate éthylique,
100 " d'acétate butylique,
70 " de butanol,
400 "   d'éthanol,  
30 " de tr iphényl phosphate . 



   Des masses artificielles de dérivés cellulosiques peuvent être colorées, d'après les méthodes usuelles,   ::soit   avant ou après leur moulage. 



   Les matières composées ou à teneur d'éthers cellulosiques, tels que ltéther   benzylique,   butylique etc. de cellulose peuvent être colorées de la même manière.

Claims (1)

1. Résumé .

   L'invention comprend: 1). Un procédé pour la teinture ou coloration d'esters ou éthers cellulosiques, consistant à employer des colorants azoiques insolubles dans l'eau, s'obtenant au moyen de composants diazoiques quelconques, de la série benzénique. et naphtalénique, exempts de groupes de solubilisation à l'eau, et de ss -dicétones carbccycliques hydroaromatiques avec un groupe cétone énolisable.

   2). Les matières teintes ou colorées d'après le procédé du paragraphe précédent.