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"Dérivés de colorants azoïques"
Au brevet belge No. 416 931 du 8 août 1936 de la deman- deresse est décrit un procédé de préparation de dérivés acylés de colorants contenant des groupes hydroxyles. Ce procédé con- siste à traiter les colorants en présence de bases tertiaires, par exemple de pyridine, avec des agents acylants contenant à côté du groupe acylant au minimum un substituant qui, le cas
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échéant après transformation appropriée, provoque ou augmente la solubilité des colorants azoïques dans l'eau.
Or la demanderesse a trouvé que ce mode opératoire permet d'introduire dans les colorants azoïques solubles dans l'eau des restes acyles qui diffèrent des restes acyles mentionnés au brevet belge précité en ce qu'ils ne contiennent pas de sub- stituant susceptible de provoquer ou d'augmenter la solubilité des colorants azoïques.
Suivant ce nouveau mode opératoire il se forme souvent des produits différents de ceux qu'on obtient par le mode opératoire usuel (acylation en milieu aqueux, en présence d'agents susceptibles de neutraliser les acides). Ceci pro- vient probablement de ce que lorsqu'on acyle dans la pyridine ou dans d'autres bases tertiaires, les groupes aminogènes qui sans cela réagissent difficilement, par exemple par suite de la présence d'un groupe sulfonique en position ortho, peuvent être facilement acylés; il est aussi possible que dans certains cas les groupes aminogènes primaires soient acylés de telle fa- çon que les deux atomes d'hydrogène sont remplacés par des restes acyles.
Parmi les agents acylants entrant en ligne de compte on peut mentionner les composés tels que le chlorure d'acétyle, l'anhydride acétique, l'anhydride maléique, le chlorure de ben- zoyle, les chlorures des acides nitrobenzoïques, les chlorures des acides methoxybenzoïques, les chlorures des acides benzène- ou tolujànesulfonique, le chlorure de l'acide cinnamique, les halogénures des acides aryloxyacétiques tels que le chlorure de l'acide phénoxy-acétique, puis les agents acylants qui déri- vent d'acides polyvalents tels que le phosgène, les isocyanates, les sénévols, le dichlorure de l'acide téréphtalique, le chlo- rure de malonyle, etc..
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Les colorants azoïques solubles dans l'eau entrant en ligne de compte pour le procédé de la présente invention sont ceux qui contiennent au minimum un,,groupe acylable tel qu'un groupe aminogène primaire ou secondaire ou un groupe hydroxyle. Ces colorants peuvent naturellement contenir à la fois des groupes aminogènes et des groupes hydroxyles. Dans ce cas il peut être avantageux de saponifier.'.' partiellement les colorants lorsque l'acylation a eu lieu, de sorte que par exemple seuls les groupes aminogènes soient acylés dans les produits finals.
Parmi@ les colorants azoïques qu'on peut employermpour le procédé de la présente invention on peut mentionner :
Les oolorants amino- ou oxyazoïques simples, par exemple les colorants azoïques sulfonés tels que le colorant azoïque
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préparé à partir de l'acide 1-aminobenzéne-4-sulfonique diazo- té et de 2-oxynaphtalène, le colorant azoïque saponifié préparé à partir,
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ed 1-ami o--.s.aétylam:
inobenzéne diazoté et de l'acide 1-oxybenzène-2-aaTboxylique, ou les colorants azoïques préparés à partir de l'acide 1-aminobenzéne-4-sul.fonique et de 1-amino- ou. 2-aminonaphtalène, ou les colorants qui contiennent en même temps les groupes OH et NH2 tels que le colorant obtenu à par-
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tir de 1-amino-2-oxy-5-nitrobenz%ene diazoté et de 1 acide 1.3- gisninobenzène-4-sulfonique.
En outre on peut aussi employer les colorants dis- et poly- azoïques primaires et secondaires ou primaires-secondaires les plus divers.
Les exemples suivants, dont on pourrait augmenter le nombre à volonté, illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf indications spéciales les parties s'entendent en poids.
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Exemple 1
On dissout 27,1 parties d'acide 4'-amino-4-oxy-3-méthyl- azo-benzène-5-carboxylique dans 1000 parties de pyridine. Puis on introduit à 40 , en remuant, 17,2 parties de chlorure de l'acide cinnamiqie, et fait monter lentement la température à 90 . Au bout de 1 heure on isole le produit réactionnel. A l'état sec il forme une poudre brun-jaune, qui teint le coton en jaune.
Exemple 2
On traite 20 parties du colorant monoazoïque obtenu par l'union de 1-aminonaphtalène diazoté avec l'acide 2-aminonaphta- lène-7-sulfonique, dans 200 parties de pyridine, avec 18 parties de chlorure de benzoyle et 1 partie de cuivre en poudre et isole le produit de condensation lorsqu'on ne peut plus déceler de groupe aminogène libre. A l'état sec il forme une poudre brun- rouge teignant la laine en nuances oranges, solides à la lumière.
Lorsqu'on remplace le chlorure de benzoyle par le chlorure de l'aoide p-toluènesulfonique, on obtient un colorant teignant en nuances plus jaunes.
Exemple 3
On dissout 20 parties du colorant azoïque préparé par l'union de l'acide l-aminonaphtalène-4-sulfonique diazoté avec le 1-amino- naphtalène dans 200 parties de pyridine; après avoir ajouté 1 par- tie de cuivre en poudre on ajoute, à 40 , 21,6 parties de chlo- rure de benzoyle et élève lentement la température à 90 . Au bout de 1 heure on isole le produit réactionnel. Il forme une poudre brun-rouge qui teint la laine en brun-rouge.
Lorsqu'on remplace le chlorure de benzoyle par l'anhydride de l'acide benzoïque, on obtient un colorant se comportant de ma- nière analogue, tandis que le chlorure de l'aoide p-toluènesulfo- nique donne un colorant teignant en nuances brunes.
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Exemple 4
On traite 16,5 parties du colorant azoïque préparé par l'union de l'acide l-aminobenzène-4-sulfonique diaoté avec le l-amino- naphtalène, à 40 , dans 200 parties de pyridine, avec 17 parties d'anhydride acétique,et 1 partie de cuivre en poudre. La tempé- rature du mélange de condensation monte à 500. On chauffe encore 1 heure à 90 et isole le produit réactionnel. Il forme une poudre brun-foncé) teignant la laine en jaune.
Exemple 5
On dissout 62,1 parties du colorant azoïque préparé par l'union de l'éther-sel p-toluènesulfonique diazoté de l'acide
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1-amino-3-oxynaphtalène-3.6-disulfonique avec le 1-amino-2- méthoxy-5-néthylhenzène, dans 1000 parties de pyridine, et ajou- te 17,2 parties de chlorure de l'acide cinnamique. On remue 1 heure à 90 , puis élimine le dissolvant par distillation. On saponifie l'éther-sel de l'acide p-toluènesulfonique à environ 75 , en solution aqueuse, avec une solution d'hydroxyde de so- dium et précipite le colorant en acidulant et en ajoutant du chlorure de sodium. A l'etat sec il forme une poudre foncée qui teint la rayonne viscose en nuances rouge-jaune.
On opère de manière analogue lorsque le chlorure de l'aci- de cinnamique est remplacé par 1 molécule de chlorure de ben- zoyle.
Exemple 6
On met en suspension 21,1 parties du colorant monoazoïque
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préparé a partir de l'acide 1-aminonabhtalène-4-sulfonique diazo- té et de l'acide 1.3<iammobenzène-4-sulfoniquey dans 200 par- ties de pyridine et ajoute, à 40 , 25,3 parties de chlorure de benzoyle. On chauffe le mélange réactionnel 1 heure à 90 et
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sépare le produit dibenzoylé du colorant monoazoïque du dissol- vant.
Il forme une poudre jaune-rouge et teint la laine en jaune-bruno
Lorsqu'on remplace dans cet exemple l'acide 1-aminonaphta- lène-4-sulfonique par la quantité correspondante d'acide déhydro- thiotoluidinemonosulfoniq ue et qu'on traite le colorant mono- azoïque comme on l'a indiqué ci-dessus avec du chlorure de ben- zoyle, on obtient un colorant benzoylé teignant le coton en nu- ances jaunes.
On obtient des produits analogues lorsqu'on remplace le chlorure de benzoyle par le chlorure de m-nitrobenzoyle. par le chlorure de p-chlorbenzoyle ou: par le chlorure de l'acide butyrique..
Exemple 7
On traite 53,9 parties du colorant disazoïque obtenu par
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l'union de l'acide 2-aminonaphtalène-4.8-disulfonigue diazoté avec le l-amino-3-méthylbenzène, nouvelle diazotation et union avec une seconde molécule de l-amino-3-méthylbenzène, dans 1000 parties de pyridine, avec 15,4 parties de chlorure de benzoyle et isole le produit de condensation lorsqu'on ne peut plus dé- celer de groupe aminogène libre. A l'état sec il forme une poudre brun-rouge, teignant le coton en nuances brun-jaune.
Lorsqu'on remplace le chlorure de benzoyle employé pour pré- parer le colorant de l'alinéa précédent par un autre agent acy- lant, par exemple par le chlorure de dichlorbenzoyle, par le chlorure de 1-naphtoyle, par le chlorure de l'acide phénoxyacé- tique, par l'anhydride acétique, par l'anhydride propionique ou par le chlorure de l'acide]aurique, on obtient des colorants analogues.
Dans le colorant initial on peut remplacer les différents composants par des composants équivalents, sans que le's proprié- tés tinctoriales des produits obtenus varient notablement,
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On peut par exemple remplacer le composant initial par un
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autre acide aminonaphtalénesulfonique, par exemple par l'acide .amin.onaphtaléne-3a6-disulfonique, par l'acide 1.5.aphtyl-- aminesulfonique ou par un acide aminosulfonique de la série du benzène tel que l'acide 1-aminobenzène-3- ou -4-sulfonique.
Le composant médian peut être remplacé par l'anilide (de
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préférence sous forme d'acide ci-méthanesulfonique), puis par le 1-amino-2-méthoxy5uéthylbenzéne, le 1-aminonaphtalène, le l'=ann Tio-2-méthoxy- ou -2-éthoynaphtalène, l'acide 1-amino- naphtalène-6- ou -7-sulfonique, le 1-amina-2-méthoxy- ou -2- éthoxynaphtalène-6- ou -7-sulfonique, etc., et le composant final par les composants médians précités ou par les diamines telles que la m-phénylènediamine, la m-toluylènediamine, l'aci-
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de 1.3-àiamiiobenzène-4- ou -5-sulfonique, le 1.3-d.iamino-4-- nitrobenzène, etc..
Exemple 8
On dissout 1 molécule d'un des colorants trisazoïques qu'on obtient par diazotation d'un des colorants initiaux diazotables de l'exemple précédent et union avec l'acide 1.3-diaminobenzène- 4-sulfonique, par exemple 1 molécule du colorant préparé à par-
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tir de 1 molécule d'acide 2-aminonqphtalène-4.8-disulfonique di- azoté et de 1 molécule de 1-amino-3-méthylbenzène, diazotation subséquente et copulation avec 1 molécule de l-amino-3-méthyl'-' benzène, nouvelle diazotation et copulation avec 1 molécule
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d'acide 1.3-diamino-benzène-4-sulfoniquej dans 10 à 15 fois la quantité de pyridine et ajoute à 40 2 molécules de chlorure de benzoyle. On chauffe lentement à 900 et maintient 1 heure à cette température. Puis on sépare le produit dibenzoylé et le sèche.
Il teint le coton en un brun-orange, solide à la:lumière et rongeable.
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On obtient d'autres colorants bruns lorsqu'on remplace le chlorure de benzoyle, employé pour préparer le colorant de l'ali- néa précédent par un autre agent acylant tel que le chlorure de dichlorbenzoyle, le chlorure de p-nitro- ou de m-nitrobenzoyle, le chlorure de l'acide naphtoïque, le chlorure de l'acide phénoxy- acétique, le chlorure de l'acide phénylacétique, l'anhydride acétique, l'anhydride propionique, l'anhydride butyrique, le chlorure de l'acide laurique, etc.. Dans le colorant initial on peut remplacer les différents constituants par leurs équi- valents sans que les propriétés des colorants obtenus soient sensiblement modifiées.
On peut remplacer par exemple le com- posant final, l'acide 1.3-diaminobenzène-4-sulfonique par les composants finals suivants : l'acide 1.3-diaminobenzène-5-sulfonique,
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l'acide lo3-àiaminobenzène-2-,.ou -4-méthyl-5-sulonicue, l'acide 1.3-diaminobenzène-4-phénoxy-4. ' '-sulfonique, l'acide 1.3-diaminobenzène-2-méthoxy-5-sulfonique, l'acide 1.3-diaminobenzène-4-éthoxy-5-sulfonique, le lo3-diaminobenzène, le 1.3-diamino-4-méthylbenzène,
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le 1.3-diamino-4-nitrobenzène, le 1.3-diamino-4-chl.orobenzêne, etc.,
Lorsque les composants finals sont non sulfonés il est avan- tageux que l'autre partie de la molécule du colorant contienne un groupe sulfonique de plus.
Les colorants de ce genre peuvent être déduits des indications suivantes :
On peut remplacer complètement ou partiellement les compo-
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sants médians (les deux molécules de 1-amino-3-méthylbenz%ene) par les composés suivants :
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l'aniline (de préférence sous fomwe d'acideco-méthanesulfoniclue), 1 t o-toluidine ( " If If If l'o-anisidine ( ' Il n 11) , la p-xylidine (n If "" ") , le l-amino-2-méthoxy- ou -2-éthoxy-5-méthylbenzène, le 1-am.in.o-2.5à.iméthoxyy ou -diéthoxybenzène,
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la monoacétyl-m-phénylènediamine,
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l'lt-'Zla.phtyl.am1ne, le 1-amina-2 méthoryn.aphtaléne, l'acide 1-aminonaphtalène-6- ou -7-sulfonigue, l'acide i-eino-2-méthoxynaphtalène-6- ou -7-sulfonique, etc..
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Enfin on peut remplacer le composant initial par les com- posés suivants:
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l'acide 2-aminonaphtalène-3o6-àisulfonique, l'acide 2-aminonap htaléne-6.8d.isulfonique, l'acide 2-amînonamtalène=4*7-disulfonigue, l'acide 2-aminonaphtal"ène-3.6.8-trisulfonique, l'acide 2-aminonaµhtalène-8-àulfonigue, l'acide 2-aminonaphtaléne-6- ou -7-sulfonique, l'acide laminonaphtaléne-4- ou -5-sulfonique, 1'acide l-aminonaph.talène'3.6-disulfonique , l'acide laminonahtaléne-3o6.8-trisulfonique, l'acide 1-am:
Lnonaphtalène-4.7-disulfonique, l'acide 1-amino-8-oxynaphtaléne-3,6-disulfonigue (de préférence
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sous forme d'un étherpel au groupe hydroxyle)
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l'acide l-aminobenzène-4-sulfonµquu, l'acide 1-aminobenzéne2.4 ou -2.5-dis7.fonique, l'acide l-aminobenzène-oc-ohloro-5-sulfonique, l'acide 1-aninobenzéne4 nitro-2-sulfonique etc..
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Le composant initial et le deuxième composant peuvent aussi être employés sous forme de colorants monozoïques tels que l'aci- de 4-aminoazobenzène-4'- ou-3'-sulfonique ou l'acide 4-amino- azobenzène-3.4'-disulfonique.
Lorsqu'on effectue la benzoylation du colorant du premier alinéa de cet exemple en présence de diméthylaniline, on obtient un produit teignant en nuances un peu plus brunes. On peut aus- si effectuer la condensation en présence de tripropylamine. La benzoylation de ces colorants peut aussi avoir lieu avec de l'an- hydride benzoïque.
Exemple 9
On dissout 86,2 parties du colorant trisazoïque obtenu par copulation du colorant azoïque préparé à partir de 1 molécule
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d'acide déhydrothiotoluidinesulfonique diazoté et de 1 molécule de 1.3-diaminobenzène avec 1 molécule du composé préparé à par- tir de 1 molécule de 4.4'-tétrazodiphényle et de 1 molécule d'aci- de l-oxybenzène-2-carboxylique, dans environ 10,parties de pyri dine, et introduit goutte à goutte, à 40 , 30 parties de chlorure de benzqyle. On chauffe la solution du colorant et la maintient 1 heure à 90 o De cette solution on précipite le colorant au chlorure de sodium. Il teint le coton en brun--clair.
Exemple 10
On prépare un bain de teinture avec 2% du colorant du premier alinéa de l'exemple 7 et 2% de carbonate de sodium, entre à 60 avec du coton, chauffe à l'ébullition, ajoute au¯ bout de 1/4 d'heu- re 30% de sulfate de sodium et chauffe encore 1/2 heure à l'ébul- lition. Le coton est teint en nuances brunes, solides à la lumiè- res.
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Exemple 11
On prépare un bain de teinture avec 2% du colorant du premier alinéa de l'exemple 8, entre à 60 avec de la rayonne viscose, pousse la température à 80-900, ajoute au bout de 1/4 d'heure du sulfate de sodium et lisse encore à la température indiquée pen- dant 1/2 heure. La rayonne viscose est teinte en nuances rouge- jaune, solides.
Revendications.
La présente invention a pour objet ; 1.) Un procédé de préparation de dérivés de colorants azoïques, consistant à traiter les colorants azoïques solubles dans l'eau qui contiennent au minimum un groupe susceptible d'être acylé en présence de bases tertiaires, avec des agents acylants qui ne contiennent pas de substituant susceptible de provoquer ou d'aug- menter la solubilité des colorants azoïques.
2.) Les produits en tant que nouveaux obtenus suivant 1.
3.) Un procédé de teinture consistant à employer les produits définis sous 2.
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