BE445377A - - Google Patents

Description

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  " Procédé de préparation d'acide l-céto-2- gulonique   Il.   



   Pour la préparation   diacide   l'ascorbique on part généra- lement de 1-sorbose qu'on oxyde en acide l-céto-2-galonique qui est ensuite   transforma   en acide   1-ascorbique.   Dtaprès les brevets   hollandais ?   37.375 & N  38,004, l'oxydation est réa- lisée par traitement de l'êther bis-méthylénique du sorbose en solution alcaline, par des oxydants susceptibles de trans- former un groupe -CH2OH en groupe   -COOH .   Diaprés le brevet anglais N  443.901 on peut oxyder le sorbose libre en acide céto-gulonique avec de l'acide nitrique concentré.   Mais   le ren- dement est très faible. 



   La Demanderesse a trouvé avec surprise quron peut oxyder, également en solution non-alcaline, les produits de condensa- 

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 tion du sorbose et de composés à groupe carbonyle, acétone par exemple, à l'aide d'oxydants susceptibles de transformer un groupe - CH2OH - en groupe -COOH-, tels que le permanganate de potassium, par exemple. On travaille alors, de préférence, en présence, ou même complètement en solution d'un solvant orga- nique, les solvants organiques constitués par un composé à grou- pe oarbonyle étant particulièrement appropriés. On choisit de préférence comme solvant ceux avec lesquels le sorbose est con- dansé, par exemple l'acétone dans le cas de produits de conden- sation sorbose-acétone. D'autres solvants organiques, tels,que, par exemple, les alcools tertiaires, sont également bien appro- priés à cet effet. 



   Etant données les indications formelles qu'on trouve dans la littérature sur la nécessité d'oxyder en solution alcaline, on ne pouvait pas s'attendre de prime abord à ce que l'oxydation soit également possible en solution non-alcaline, avec un ren- dement exoellent. 



   EXEMPLE 1 : 
On dissout 260 gr. de diaoétone-sorbose dans 2.600 cm3 d'acétone et 100 cm3 d'acide acétique glacial. On ajoute 420 gr. de permanganate de potassium et on porte à l'ébullition au re- flux, en agitant, jusqu'à ce que tout le permanganate soit pra- tiquement transformé en bioxyde de manganèse, On dilue la masse dont la couleur va du brun foncé au noir avec un volume égal d'eau et on filtre. On rend le filtrat légèrement alcalin vis à vis du tournesol   ( pu   8-9) avec de la lessive de potasse et on le ramène à un faible volume par évaporation. On extrait alors à l'éther et on obtient, après évaporation de l'extrait, le diacétone-sorbose non transformé qu'on fait   immédiatement   cristalliser pour le réemployer dans une nouvelle opéràtion. 



  Le résidu aqueux est refroidi à 0  et acidifie avec de l'acide chlorhydrique concentré. L'hydrate d'acide diacétonecétogulo- 

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   nique,   d'un   blano   pur, qui se sépare est filtré puis lavé à l'eau froide pour le débarrasser de l'acide ohlorhydrique et des sels. Le rendement   calculé   en diacétone-sorbose transforma est de 75 /   90   %. On transforme l'acide diacétone-1-cétogulo- nique en acide l'ascorbique,   d'une   façon connue, par exemple en le faisant bouillir avec de l'acide acétique et de l'acide chlorhydrique ou bien en le transformant dans l'ester méthylique de l'acide céto-gulonique et en traitant celui-ci aveo du magné- sium. 



   EXEMPLE 2 : 
On emploie les   mêmes   corps que dans l'exemple 1. On intro- duit la solution de diacétone-sorbose dans l'aoide acétique gla- cial et   l'acétone,   dans un ballon monte avec une colonne d'ex- traction et un réfrigérant à reflux. Le permanganate est placé dans la colonne d'extraction.   L'acétone   est porté à   l'ébullition.   



  Le permanganate peu soluble dans l'acétone s'y dissout ainsi peu à peu et s'ajoute au mélange de réaction. On continue à fai- re bouillir jusqu'à extraction complète du permanganate. On re- froidit alors le liquide et on continue les opérations comme dans l'exemple 1. 



     EXEMPLE   3 : 
On dissout   520   gr. de diacétone-sorbose ( teneur   90   %) dans   3.500   cm3 d'eau. A la solution éventuellement filtrée on ajoute 400 cm3 d'acétone,   88 cm   d'acide acétique glacial, et 424 gr, de permanganate de potassium en gros cristaux. On agite le mélange jusqu'à dissolution totale du permanganate, tout en refroidissant, si besoin est, pour que la température ne   dépas-   se pas 30  C. On laisse reposer la solution de permanganate de potassium jusqu'à ce que la couleur du permangante de potassium ait pratiquement disparu et on filtre alors pour séparer le bioxyde de manganèse qui a précipité.

   Par addition de lessive de potasse on alcalinise faiblement ( pH 8,5 - 9) le filtrat 

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 acide et on   l'évaporé   sous vide, jusqu'à   consistance   de sirop fluide. On extrait ce sirop à l'éther et on élimine ainsi le diacétonesorbose non oxydé. Par évaporation de la solution éthérée, on obtient 230 - 250 gr. de   diactone-sorbose   pur qu' on transforme à nouveau avec du permangante de potassium. Dans la couche aqueuse extraite on précipite l'hydrate d'acide di- acétone-1-céto-gulonique par de l'acide chlorhydrique concentré. 



  Le rendement est de 60 - 70 % par rapport au   diacétone-sorbose   transformé. 



   EXEMPLE   4: :   
On dissout 260 gr. de diacétone-sorbose dans 3   litron d'eau.   



  On ajoute ensuite 530 cm3 de butanol tertiaire, 212 gr. de per- manganate de potassium et 44 cm3 d'acide acétique glaoial. On agite ce mélange jusqu'à ce que tout le permanganate soit dis- sous et on continue les opérations de la façon décrite dans les exemples précédents. Le rendenent en,hydrate de l'acide 1-céto- gulonique est 50 % du rendement théorique.

Claims (1)

1. R E S U M E .

   La présente invention a pour objet un procédé de prépara- tion d'acide l-céto-2-gulonique par traitement des produits de condensation du 1-sorbose et de composés à groupe carbonyle avec un oxydant susceptible d'oxyder un groupe -CH2OH- en groupe -COOH-, ce procédé étant remarquable notamment par les points suivants pris séparément ou en toutes combinaisons : 1.) L'oxydation est réalisée en solution non-alcaline.

   2.) On travaille en présence d'un solvant organique.

   3.) Le solvant organique suivant 2 est un composé à grou- pe carbonyle, par exemple, le même que celui avec lequel on forme le produit de condensation du 1-sorbose.

   4.) On oxyde les produits de condensation du sorbose et de l'acétone en solution acétonique acide et éventuellement aqueuse, à l'aide de permanganate de potassium.