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Procédé de fabrication et d'application de nouveaux agents de traitement de matières textiles
La présente invention se rapporte à la préparation de nouveau composés chimiques et à leur emploi dans le traitement des matières textiles, spécialement dans le but de conférer à la laine des propriétés anti-retrécissement.
Suivant la présente invention, un procédé de préparation de nouveaux composés chimiques comprend la réaction d'une amine tertiaire hétérocyclique ou aliphatique, de thiourée ou d'un dérivé de celle-ci sur un ou plusieurs composés halogénométhyliques de la formule
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R (0-CO-NR'-CH2-X)n dans laquelle R représente un radical aliphatique, substitué ou non, R' de l'hydrogène ou un résidu organique, X un halogène
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et n un nombre entier 'plus grand que 1.
Les composés halogénométhyliques employés comme matière de base sont des dérivés de composés de la formule R(OH)n , dans laquelle R et n ont le même sens que dans la formule précédente. Ils peuvent avantageusement être obtenus en traitant le composé R(OH)n par le phosgène, et en traitant l'ester chloroformique ainsi obtenu par l'ammoniac ou par une amine primaire, de manière à obtenir un polycarbamate de la formule R(OCONHR')n, puis, en traitant ledit polycarbamate par la formaldéhyde (ou un de ses polymères-) et par un hydracide halogène ou un autre agent d'halogénation, comme par exemple le phosgène, le chlorure de thionyle ou le penta.chlorure de phosphore, ou par un produit de la réaction de la formaldéhyde sur un hydracide halogéné, à savoir un éther dihalogéno-dimé- thylique.
Ledit polycarbamate peut d'abord être combiné à la formaldéhyde ou à une partie de la formaldéhyde pour former un méthylol-carbamate qu'on fait ensuite réagir avec l'hydracide halogéné ou un autre agent d'halogénation, et, éventuellement, avec l'autre partie de la formaldéhyde, ou, d'une autre manière, ledit polycarbamate peut d'abord être combiné à l'hydracide halogéné pour former un halohydrate du polycarbamate, qu'on fait ensuite réagir avec la formaldéhyde, ou encore, on peut faire réagir un composé méthylol dudit polycarbamate avec un éther dihalogénodiméthylique. On lieu d'utiliser le dérivé méthylol du polycarbamate comme décrit ci-dessus, on peut utiliser le dérivé alcoxyméthylique du polycarbamate.
Parmi les composés et mélanges de composés de la formule R(OH)n convenant à la préparation des composés halogé- nométhyliques on peut citer le glycol éthyléniquen l'octadécane- 1 : 12-diol, l'huile de ricin, l'huile de ricin hydrogénée, le glycol et la N:N'-éthylène-bis-ricinoléamide.
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Les composés halogénométhyli.ques convenant au procédé de l'invention sont donc, par exemple l'éthylène-1 :2-bis- chlorométhylcarbamate; le N:N'-dichlorométhyl-(octadécane -1:12- diol bis-carbamate), le N:N':N"-trichloro-méthyl-(trioléine- ll:ll':ll"-triol-tri-carbamate) et le N:N':N"-trichlorométhyl- (tristéarine-ll:ll':ll"-triol-tri-carbamate).
Parmi les amines tertaires aliphatiques ou hétérocy- cliques, et parmi les dérivés de la thiourée pouvant être combinés aux composés halogénométhyliques on peut citer, par exemple, la triméthylamine, la triéthylamine, la N:N'-tétraméthylène- diamine, la diméthyleyclohexylamine, la diéthylcyclohexylamine, la N-méthylpipéridine, la pyridine, l'[alpha] -picoline, l'hexaméthylène tétramine, la thiourée et la tétraméthylthiourée.
Pour mettre en oeuvre la présente invention, on mélange le ou les composés halogénométhyliques et l'amine tertiaire ou la thiourée, ou un dérivé, éventuellement en présence d'un solvant ou d'un diluant. La réaction étant exothermique il peut être préférable de modérer sa violence par l'emploi d'une grande quantité de solvant ou de diluant, ou par l'application de moyens de refroidissement extérieurs.
Les nouveaux composés sont:des solides résineux ou ,cireux, de couleur blanche ou claire, solubles dans l'eau et les alcools et à peine solubles dans l'éther et.l'acétone. Comme ils contiennent de longueues chaines aliphatiques ils sont éga- lement solubles dans le benzène, le toluène, le chloroforme et le dichlorure d'éthylène. Leurs solutions aqueuses moussent par secouage, mais cette propriété diminue à l'ébullition. Les compo- sés eux-mêmes, chauffés au-dessus de 100 C se décomposent et forment des substances résineuses insolubles dans l'eau.
Suivant une autre caractéristique de la présente in- vention, on applique ces nouveaux composés à desmatières textiles qui peuvent être d'origine végétale ou animale, ou composées ou éthers d'esters/de cellulose régénérée, afin de leur conférer des pro- priétés améliorées notamment en ce qui concerne la résistance
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au rétrécissement et/ou l'imperméabilité et/ou la douceur au toucher.
Suivant cette caractéristique, on imprègne les dites ma- tières textiles à l'aide d'une solution ou d'une suspension d'un ou plusieurs des nouveaux composés dans l'eau ou dans un liquide organique convenable, à une température appropriée, par exemple inférieure à 60 C, on sèche ensuite la matière impré- gnée et on la chauffe, à une température déterminant la décomposi- tion desdits nouveaux composés, par exemple à 150 C environ.
Une substance 'alcaline, ou une substance ayant la pro- priété de fixer les acides, par exemple l'acétate de sodium peut être ajoutée au liquide d'imprégnation ou appliquée séparément à la matière traitée, afin de prévenir ou de réduire le relâche- ment dans le cas de matières textiles comprenant de la cellulose ou des esters ou éthers de cellulose.
D'autres agents de finissage pour textiles peuvent être également ajoutes au liquide d'imprégnation. On peut par exemple ajouter dessels métalliques polyvalents commeacétate d'aluminium ou des cires hydrofuges comme la cire de paraffine, la cire mi- nérale, la cire de carnauba et la cire d'abeilles, dans le but d'augmenter l'imperméabilité des matières textiles.
D'autres agents hydrofuges peuvent également être ajoutés en particulier des composés insolubles dans l'eau, de constitution voisine de celle des nouveaux composés, comme par
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exemple le méthylolstéaramîde, le méthylènedîstéaramide, le méthyloloctadécylcarbamate, le méthyléne-distéarate et les déri- vés méthylol et alcoxyméthyliques des polycarbamates. Un grand nombre de ces composés para,issent être dispersés dans le liquide d'imprégnation par les nouveaux composés de la présente invention.
Suivant une autre caractéristique de l'invention, les nouveaux composés peuvent être appliqués en association avec les composés utilisés pour conférer aux matières textiles des pro- priétés anti-froissement, par exemple des produits de condensation
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de la formaldéhyde avec les phénols, de l'urée ou des dérivés d'urée, les deux agents de traitement étant appliqués séparément ou simultanément, c'est-à-dire dans le même bain.
Les exemples qui suivent illustrent la présente inven- tion mais n'en limitent pas la portée. Les proportions et coeffi- cients sont en poids.
EXEMPLE 1
On dissout 558 parties d'octadécane-1:12:diol bis-carba- mate dans 2000 parties dé benzène exempt d'eau et on ajoute 150 parties de paraformaldéhyde à cette solution. On fait passer de l'acide chlorhydrique gazeux dans le mélange maintenu en agi- tation jusqu'à dissolution complète de la paraformaldéhyde, la température étant maintenue en-dessous de 40 C. La couche aqueuse est alors séparée et la solution de benzène concentrée sous pres- sion réduite à 60 C. L'huile qu'on obtient comme résidu est un composé chlorométhylique.
On mélange le composé chlorométhylique ainsi obtenu avec 200 parties de pyridine à la température ambiante. Il se dégage de la chaleur. On laisse refroidir le mélange et on ob- tient un solide blanc cireux qu'on peut purifier en le dissolvant dans le chloroforme et en le précipitant à l'acétone. Ce solide est un sèl d'ammonium quaternaire; il est soluble dans l'eau et donne des solutions claires moussantes qui cessent de mousser et deviennent troubles par ébullition prolongée.
EXEMPLE 2
On dissout 42,5 parties des polycarbamates obtenus en traitant l'huile de ricin .hydrogénée par le phosgène, puis par l'ammoniac, consistant essentiellement en tristéarine-ll:ll':ll"- triol-tri-carbamate, dans 80 parties de benzène et on ajoute 5,4 parties de paraformaldéhyde. On fait passer de l'acide
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chlorhydrique gazeux dans la suspension à 30 C jusqu'à dissolu- tion complète de la paraformaldéhyde. La solution de benzène est séparée de l'eau qui s'est formée et le solvant est élimi- né par évaporation sous pression réduite à 60 Ce La cire qu'on obtient comme résidu est un mélange de composés chlorométhyliques.
On mélange 15 parties de pyridine au mélange de com- posés chlorométhyliques ainsi obtenus. Il se dégage de la chaleur et on obtient une résine visqueuse claire. Cette résine est constituée par un mélange de sels d'ammonium quaternaires.
Il se dissout très facilement dans l'eau et donne des solutions claires moussantes.
EXEMPLE , -
On dissout 200 parties du polycarbamate obtenu par traitement d'huile de ricin par le phosgène puis par l'ammo- niac, consistant essentiellement en trioléine-ll-ll'-ll"-triol- tri-carbamate dans 350 parties de benzène et on ajoute à la solution 24 parties de formaldéhyde. On fait passer un courant d'acide chlorhydrique gazeux à travers la suspension à 20 C jusqu'à dissolution complète de la paraformaldéhyde. La couche aqueuse est alors séparée et le solvant évaporé de la couche de benzène sous pression réduite à 60 C. L'huile qu'on obtient comme résidu est constituée par un pélange de composés chloro- méthyliques.
Ce mélange de composés chlorométhyliques est mélangé à la température ambiante avec 50 parties de pyridine. Il se dégage de la chaleur et il se forme une résine visqueuse claire.
Cette résine est un mélange de sels d'ammonium quaternaires; elle est facilement soluble dans l'eau et donne des solutions claires.
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EXEMPLE 4. -
On imprègne une légère flanelle de laine au moyen d'une solution aqueuse à 10% du produit de l'exemple 2, on la fait passer entre des rouleaux de caoutchouc de manière à ce qu'elle ne renferme que 100% environ de la solution, on la sèche à 50 C et on la cuit ensuite à 140 C pendant 3 minutes. Le tissu ainsi préparé est foulé à la main dans les mêmes conditions qu'un échantillon non-traité, et présente un retrécissement de surface de 1,6% contre 32,2% pour l'échantillon non traité.
EXEMPLE 5. -
On imprègne une légère flanelle de laine au moyen d'une solution aqueuse contenant 10% du produit de l'exemple 3, on la fait passer entre des rouleaux de caoutchouc jusqu'à ce qu'elle ne renferme que 100% de solution environ, on la sèche à 50 C et on la cuit ensuite à 150"C pendant 3 minutes. Le tissu ainsi préparé, foulé à la main dans les mêmes conditions qu'un échantillon non traité, présente un rétrécissement de surface de 6% contre 36,8% pour l'échantillon non traité.
Ce traitement appliqué à la laine résiste aux solvants employés dans le nettoyage à sec, comme l'éthanql, le white spirit et le trichloréthylène, et communique au tissu une résistance améliorée à l'usure, en augmentant la résistance à l'abrasion et la charge à la rupture. Le toucher de la matière n'en est pas affecté de façon indésirable.
EXEMPLE 6 .-
On dissout 390 parties des polycarbamates obtenus par traitement de l'huile de ricin hydrogénée par le phosgène, puis par l'ammoniac, consistant essentiellement en tristéarine-ll:ll'- ll"-triol-tri-carbamate dans 2000 parties de benzène, et on
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ajoute à la solution 40 parties de paraformaldéhyde. Un ajoute ensuite 131 parties de chlorure de thionyle et on agite le mélange à 40-45 C pendant 2 heures afin de dissoudre la totalité de la paraformaldéhyde. On élimine alors le solvant par éva- poration sous pression réduite à 40-45 C. Le mélange de com- posés chlorométhyliques ainsi obtenu est mélangé à 90 parties de pyridine.
Il se dégage de la chaleur et il se forme une ré- sine visqueuse claire de propriétés analogues à celles de l'exemple 2.
EXEMPLE 7.-
On dissout 107 parties de tristéarine-ll:ll':ll"- triol-tri-carbamate dans 500 parties de dichlorure d'éthylène et on ajoute 35 parties d'éther dichloromiméthyliaue. On chauffe le mélange à 40-45 C pendant une demi-heure et on achève le réaction en chauffant à 60 C pendant 1 heure et demie. On élimine alors le solvant par évaporation sous pres- sion réduite à 40-45"C et le mélange résiduel de composés chlorométhyliquesest transformé en sel quaternaire en le mé- langeant avec 40 parties de pyridine. La réaction est exother- mique et on obtient ainsi une résine visqueuse claire de propriétés analogues à celle de l'exemple 2.
EXEMPLE 8. -
On dissout 870 parties despolycarbamates obtenus par traitement d'huile de ricin hydrogénée par le phosgène puis par l'ammoniac dans 3600 parties de dichlorure d'éthylène et on ajoute à la solution 99 parties de paraformaldéhyde. On fait passer du phosgène tout en agitant la solution. Il se dégage de la chaleur, et la température s'élève à 25-30 C. une fois la première réaction càlmée on élève la température à 60- 65 C et on continue à faire passer du phosgène jusqu'à un
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passage total de 300 parties environ, et jusqu'à dissolution complète de la paraformaldéhyde.
Le phosgène et l'acide chlor- hydrique en excès sont alors éliminés par le passage d'un courant d'air et le solvant est éliminé par distillation sous pression réduite à 40-45C. Les composés chlorométhyliques qu'on obtient comme résidu sont alors ajoutés en * heure à une solution de 193 parties de pyridine'dans 400 parties d'isopropanol, en agitant vigoureusement et en refroidissant le mélange, la tem- pérature devant être maintenue à 15 pendant toute l'opération.
Le produit qui en résulte est un liquidé fluide clair, facile- ment soluble dans l'eau en donnant des solutions claires mous- santes.
On obtiendrait des produits possédant des propriétés très analogues en utilisant, dans le procédé ci-dessus, 400 parties de n butanol-sec. ou de cyclohexanol au lieu des 400 parties d'isopropanol.
EXEMPLE 9. -
On dissout 107 parties des polycarbamates obtenus en traitant l'huile de ricin hydrogénée par le phosgène, puis par l'ammoniac, dans 500 parties de dichlorure d'éthylène et on ajoute 11 parties de paraformaldéhyde. On fait passer du phos- gène dans la suspension tout en agitant et on élève graduellement la température à 60 C. Après dissolution complète de la parafor- maldéhyde on élimine l'excès de phosgène et d'acide chlorhydrique par le passage d'un courant d'air. Un ajoute la solution de composés chlorométhyliques à 30 parties de pyridine et on éli- 'mine le solvant par distillation sous pression réduite à 45-50 C.
On obtient une résine claire facilement soluble dans l'eau et donnant des solutions claires moussantes.
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EXEMPLE 10- -
On dissout 107'parties despolycarbamates obtenus en traitant l'huile de ricin hydrogénée par le phosgène, puis par l'ammoniac dans 300 parties de benzène et on ajoute Il parties de paraformaldéhyde. On ajoute ensuite 36 parties de chlorure de thionyle et on agite le mélange à 40-45 C pendant 2 heures. Le milieu réactionnel est alors filtré et le solvant éliminé par évaporation sous pression réduite à 40-45 C. Les com- posés chlorométhyliques qu'on obtient comme résidu sont alors ajoutés à 80 parties d'une solution aqueuse de triméthylamine à 22% en agitant pendant une heure à 0-5 C. La solution visqueuse obtenue est intégralement miscible à l'eau et donne des solutions moussantes.
EXEMPLE 11. -
Un dissout 850 parties des polycarbamates obtenus en traitant l'huile de ricin hydfogénée par le phosgène, puis par l'ammoniac, dans 3500 parties de dichlorure d'éthylène et on ajoute 97 parties de paraformaldéhyde. On fait ensuite passer du phosgène à travers la suspension à 60 C jusqu'à dissolution complète de la paraformaldéhyde. cette opération dure généralement 2 heures environ. On élimine l'excès de phosgène et d'acide chlorhydrique par passage d'un courant d'air pendant une demi-heure et on évapore le solvant sous pression réduite à 40-45uC.
Les composés chlorométhyliques ainsi obtenus sont alors ajoutés en agitant pendant une heure à une solution de 185 parties de triméthylamine dans 540 parties de n-butanol à 0-5c;. On obtient un liquide fluide clair facilement soluble dans l'eau et donnant des solutions claires moussantes.
On obtiendrait des produits possédant des propriétés très analogues en utilisant dans la procédé ci-dessus, au lieu
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des 540 parties de n-butanol, 540 parties de n-butanol-sec. , d'isopropanol, de n-propanol ou de cyclohexanol.
EXEMPLE 12. -
On dissout 50 parties des polycarbamates obtenus en traitant l'huile de ricin par le phosgène, puis par la méthylamine consistant essentiellement en trioléine-ll:ll':ll"-triol-tri- carbamate, dans 150 parties de benzène et on ajoute 5,5 parties de paraformaldéhyde. On fait passer dans cette suspension de l'acide chlorhydrique gazeux à 5-10 C jusqu'à dissolution complète de la paraformaldéhyde. La solution de benzène est sé- parée de l'eau qui s'est formée par décantation et le solvant est éliminé par évaporation sous pression réduite à 40-45 C.
Le mélange de composés chlorométhyliques obtenu comme résidu est ajouté à 12,5 parties de pyridine. Il se dégage de la chaleur et il se forme une résine visqueuse claire., qui se dissout très facilement dans l'eau.
EXEMPLE 13.-
On dissout 60 parties des polycarbamates obtenus en traitant l'huile de ricin par le'phosgéne, puis par la monoétha- nolamine dans 150 parties de benzène et on ajoute 10 parties de paraformaldéhyde. On fait passer un courant diacide chlor- hydrique gazeux dans cette suspension à 5-10 C jusqu'à dissolu- tion complète de la paraformaldéhyde. La solution de benzène est séparée de l'eau qui s'est formée par décantation et le solvant est éliminé par évaporation sous pression réduite à 40-45 C.
Le mélange de composés chlorométhyliques obtenu comme résidu est ajouté à 25 parties dé pyridine. Il se dégage de la chaleur et il se forme une résine visqueuse claire qui se dissout très facilement dans l'eau.
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EXEMPLE 14.-
On dissout 60 parties des polycarbamates obtenus en traitant l'huile de ricin hydrogénée par le phosgène, puis par l'aniline dans 180 parties de benzène,, et on ajoute 6,5 parties de paraformaldéhyde. On fait passer un courant d'acide chlor- hydrique gazeux dans la suspension à 5-10 C jusqu'à dissolution complète de la paraformaldéhyde. On sépare la couche aqueuse et on évapore le solvant à partir de la couche de benzène, sous pression réduite à 40-45 C. Le mélange de composés chlorométhyli- ques obtenu comme résidu est mélangé à 12,5 parties de pyridine à la température ambiante. Il se dégage de la chaleur et on obtient une résine visqueuse claire, de couleur jaune d'or, facilement soluble dans l'eau.
EXEMPLE 15.-
On ajoute 50 parties du mélange de composés chloromé- thyliques obtenu comme dans l'exemple 8 à une suspension de 12 parties de thiourée dans 120 parties d'isopropanol. On agite le mélange pendant 4 heures à la température ambiante afin de dis- soudre la thiourée. L'excès de solvant est éliminé par évapora- tion sous pression réduite à 30-35 C. On obtient une résine claire facilement soluble dans l'eau chaude.
EXEMPLE 16.-
On ajoute 90 parties du mélange de composés chloro- méthyliques obtenu comme dans l'exemple 8 à un mélange de 30 parties de tétraméthylthiourée dans 120 parties d'isopropanol et on agite jusqu'à ce qu'on obtienne une solution homogène.
L'excès de solvant est éliminé dans le vide: on obtient une résine claire jaune donnant avec l'eau des solutions légèrement translucides.
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EXEMPLE 17.-
On dissout 250 parties du mélange de polycarbamates
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obtenu en traitant le 11-hydPoxystéarique N:l-di-hydroxyéthyl- amide,.par le phosgène puis par l'ammoniac dans 400 parties de benzine et on ajoute 54 parties de paraformaldéhyde. On ajoute .ensuite 179 parties de chlorure de thionyle du mélange, en agitant à la température ambiante. Une fois calmée la pre- mière phase violente de la réction, on élève la température à 40-45 C et on continue à agiter pendant 2 heures. On filtre le milieu réactionnel et on élimine le solvant par distillation sous pression réduite. On ajoute ensuite le mélange résiduel des composés chlorométhyliques à une solution de 125 parties de pyridine dans 35 parties de benzène. Il se dégage de la chaleur et on obtient un produit résineux semi-solide.
On y ajoute 100 parties d'isopropanol, et la solution ainsi obtenue est concen- trée par distillation sous pression réduite à 40 C. La solution visqueuse obtenue comme résidu est intégralement miscible , à l'eau.
EXEMPLE 18.-
On mélange 30 parties du produit de l'exemple 8 avec 30 parties de méthylol-stéaramide et 30 parties d'isopropanol.
Le tout est agité à 50 C jusqu'à formation d'une solution ho- mogène et est ensuite refroidi ; il se forme une pâte blanche facilement dispersable dans l'eau.
EXEMPLE 19.-
On mélange 30 parties du produit obtenu comme dans l'exemple 8 avec 30 parties de stéarate d'aluminium et 30 parties d'isopropanol. On agite le tout à 50 C jusqu'à ce que le mélange devienne fluide. On obtient par refroidissement une pâte blanche qu'on peut facilement dispenser dans l'eau.
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EXEMPLE 20. -
On ajoute en agitant à une solution de 36 parties de chlorure de thionyle dans 200 parties de dichlorure d'éthylène 116 parties du mélange de polyméthylolcarbamates obtenu par traitement de l'huile de ricin hydrogénée par le phosgène, puis par l'ammoniac et enfin par la formaldéhyde et consistant es-
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sentiellement en tristëarine-.1:11'.ltt-triol-tri-nêthylol- carbamate. Il se dégage de la chaleur et la réaction est complé- tée en agitant à 40 C pendant 1 heure. On élimine ensuite le solvant par distillation sous pression réduite à 40-45 C. Le mélange des composés chlorométhyliques obtenu comme résidu est ajouté à 25 parties de pyridine.
Il se dégage de la chaleur et on obtient une résine visqueuse claire qui se dissout très facilement dans l'eau en donnant des solutions claires mous- santes.
EXFMPLE 21. -
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On mélange et on agite 7 parties deéhytlêne-1:2-hîs- carbamate, 4 parties de paraformaldéhyde, 14 parties de chlo- rure de thionyle et 50 parties de dichlorure d'éthylène. Il se produit une réaction légèrement exothermique, à l'issue de la- quelle on chauffe le mélange à 55 C pendant 15 minutes.
On fait ensuite traverser le mélange par un courant d'air pendent 15 minutes afin d'éliminer l'anhydride sulfureux et l'acide chlorhydrique, et on ajoute l'huile résiduelle à 8 parties de pyridine en agitant. Il se dégage de la chaleur, et il se forme un solide collant, hygroscopique, très soluble dans l'eau. On peut le purifier en le dissolvant dans un peu d'alcool et en le précipitant par l'acétone.
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Efl.1'L-17.W 4s
On mélange et on agite 7,5 parties'de triméthylène-
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1:3-bis-carbamate, 4 parties de paraformaldéhyde, 14 parties de chlorure de thionyle et 50 parties de di chlorure d'éthylène. Il se produit une réaction légèrement exothermique à l'issue de la- quelle on porte la température du mélangera 35 C pendant 15 minutes.
On élimine alors le solvant par évaporation sous pression réduite à 15-20 C et on ajoute l'huile résiduelle à 8 parties de pyridine.
Il se dégage de la chaleur et il se forme un solide collant, fa- cilement soluble dans l'eau. Par chauffage il se transforme en une masse blanche insoluble.
On obtiendrait des produits possédant des propriétés très analogues en utilisant, au lieu de 7;5 parties de triméthylène- 1:3-Ibis- carbamate, 8 parties de tétraméthylène-1:4-bis -carbamate, ou 12,5 parties de décaméthylène-1:10-bis-carbamate.
EXEMPLE 23.-
On mélange 38 parties d'hexaméthylène-1:6-bis -carbamate, 12 parties de paraformaldéhyde et 300 parties de dichlorure d'éthylène et on ajoute en 15 minutes 50 parties de chloure de thionyle. La température s'élève à 30 C, et l'acide chlorhydrique et l'anhydride sulfureux se dégagent. On complète la réaction en chauffant lemélange à 40 C pendant 15 minutes et on concentre ce dernier par évporation sous pression réduite à 15-20 C. On mélange alors l'huile résiduelle à 30 parties de pyridine ; obtient de cette manière une résine visqueuse'claire. Cette-résine est constituée d'un mélange de sels quaternaires d'ammonium; elle est facilement soluble dans l'eau.
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