BE488321A - - Google Patents

Description

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  "Composés à cation actif dérivés   d'alkylphénols   supérieurs, leur procédé de préparation et leurs applications". 



   La présente invention a pour objet les composés à cation actif répondant à la formule générale: 
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 dans laquelle: 

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 R désigne un alkyle à nombre d'atomes de carbone > 8; R' un alkyle ou un aryle, ou tout autre radical d'hydrocar- bure; Ar un aryle, simple ou substitué, à noyau benzénique, naphta- lénique, anthracénique, phénanthrénique,   acénaphténique,   fluorénique, etc... 



  B désigne une amine tertiaire aliphatique ou phénolique pouvant éventuellement comporter une ou plusieurs fonc- tions alcool, nu une base hétérocyclique tertiaire. 



   Par exemple B peut être: la triméthyl-   triéthyl-,   tripro- pyl-, tributyl-,   triamylamine,     la   triéthanolamine, dimé- thyl-, diéthyléthanolamine, triisopropanolamine, etc... ou la diméthyl-, diéthyl,   méthylbenzyl,   éthylbenzylani- line, etc.. ou la pyridine, picoline, 2,6-luitidine,   quino-   léine, quinaldine, isoquinoléine, acridine, etc... 
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  La liaison des éthers-oxydes alkylphénols supérieurs R chlorométhylés Ar - OH2' Cl avec les bases B susnommées RIO s'effectuant par l'atome d'azote de ces dernières, qui passe ainsi de la tri valence à la pentavalence, le tout formant des complexes à cation actif d'un type nouveau. 



   Les bases B se trouvent dans le commerce, ainsi que quelques   alkylphénols   supérieurs. Les nouveaux phénols lourds décrits dans les exemples ci-après peuvent être obtenus par fusion alcaline   d'alkylarylmonosulfonates   de soude ou de po- tasse les hydrocarbures générateurs résultant de la fixation d'oléfines supérieures sur un carbure aromatique ou étant obtenus par tout autre procédé. 



   Pour obtenir cette fixation, on peut commencer par exemple par préparer un halogénure d'alcoyle en faisant agir un mélange d'hydracide halogène et d'aldéhyde formique, ce dernier étant éventuellement polymérisé en trioxyméthylène 

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 sur une oléfine supérieure CnH2n dans laquelle le nombre n est supérieur ou égal à huit.   Lthalogénure   d'alcoyle se forme directement et est extrait du produit réactionnel par distil- lation fractionnée. Les a.lcools primaires halogénés obtenus d'autre part dans la même réaction peuvent être aussi estéri- fiés par l'hydracide et être ainsi transformés en halogénures d'alcoyle. 



   On fait réagir ensuite l'halogénure d'alcoyle obtenu sur le carbure aromatique par la réaction de Friedel et Crafts c'est-à-dire en présence d'un catalyseur tel que le chlorure d'aluminium anhydre par exemple et l'on obtient ainsi un carbure alkylaromatique. 



   On peut aussi préparer un carbure alkylaromatique par le procédé décrit dans le brevet français de la Deman- deresse, n  provisoire   543.347,   en date du 17 Octobre 1947, particulièrement en fixant une oléfine supérieure sur un carbure aromatique en présence d'une substance du groupe comprenant le chlorure d'aluminium et le perchlorure de fer anhydre. 



   Quelle que soit leur origine, les alkylphénols supé- rieurs sont transformés en éther méthylique ou éthylique par les agents de méthylation ou d'éthylation usuels. Ils peu- vent être aussi transformés en tout autre éther d'alkyle, d'aryle, ou de tout radical d'hydrocarbure. 



   On sait qu'il est beaucoup plus facile de chloromé- thyler l'anisol ou phénétol que le benzène. La Demanderesse a constaté qu'il n'en est pas de même des éthers d'alkylphé- nols supérieurs. 



   Le procédé de choix pour   chlorométhyler   dans ce cas particulier consiste à condenser l'éther   chlorométhylique   sur l'éther   d'alkylphénol   supérieur par Sn C14 au sein de 

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 CS2 à -10 C environ, conformément à l'équation: 
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Il a été reconnu enfin que pour obtenir des savons cations actifs par condensation des bases tertiaires avec les éthers phénoliques chlorométhylés il fallait que ces derniers fussent porteurs d'une chaîne grasse à nombre d'ato- mes de   carbone \ 8.   



   A titre d'exemple, l'oxyde de phényle (éther phény- lique du phénol) chlorométhylé, ainsi que ses dérivés mono-, voire diisopropylés ou dipseudobutylés donnent avec la   pyri.-   dine les complexes à cation actif: 
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 sans valeur pratique. 



   La condensation des bases tertiaires avec les éthers   d'alkylphénols   supérieurs chlorométhylés a lieu par chauffage du mélange à 100  environ (au reflux avec la   pyridine,   en autoclave avec certaines amines aliphatiques telles que la triméthylamine, sous la pression atmosphérique avec les autres 
Les composés à cation actif suivant l'invention se présentent sous la forme de poudres blanches solubles dans l'eau. Ils ont la saveur amère des sels d'ammonium quaternai-   @   

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 res. Moins sensibles aux ions Ca et Mg des eaux potables ou industrielles que les alcools gras sulfonés, ils ont comme eux des propriétés moussantes, mouillantes, égalisantes, disper- santes,   émulsionnantes,   détergentes.

   L'accumulation dans leur molécule d'une longue chaîne aliphatique et d'un ou de plu- sieurs noyaux leur confère, par synergie, des propriétés bac- téricides et fongicides accentuées. 



   L'ensemble de ces propriétés en fait des auxiliaires de valeur pour l'industrie textile; des agents de flcttation; des détersifs stérilisants pour instruments de médecine et de chirurgie, vaisselles ménagère, laitière, vinaire, etc... des détergents antiseptiques pour soins de la peau, des pha- nères, du linge, etc... 



   EXEMPLE 1. - Chlorure de   méthoxyoctylbenzylpyridinium:   
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 L'octylphénol commercial est mé thylé par SO 4 (CH) , 220 parties d'éther méthylique obtenu sont dissoutes dans deux fois leur volume de sulfure de carbone. On ajoute 30,5 parties d'éther   chlorométhylique   CH3 C1 0 - CH3, on refroi- dit le tout vers -10  et on y fait tomber peu à peu 65 parties de Sn C14. Après une demi-heure de contact à froid, on verse sur la glace pilée et on extrait par distillation le dérivé 
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 chlorométhylén.iaue formé, dont 268,5 parties sont mises à bouillir avec 158 parties de pyridine. Le produit de con- densation se prend en masse cristalline radiée au refroidis- sement. On chasse la pyridine en excès par distillation, on essore le résidu solide, on lave à l'éther et on sèche.

   Le rendement est voisin du théorique. 

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  EXEMPLE il.   Chlorure de méthoxydécylbenzylpyridinimm 
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Le   décylbenzène,   substance-mère du produit, est fa- briqué en fixant du décylène sur le benzène. 



   A cet effet, on fait agir le décylène sur un mélange d'acide chlorhydrique et d'aldéhyde formique. La distillation fractionnée du mélange réactionnel permet d'obtenir un chlo- rure d'alcoyle qui, par la réaction de Friedel et Crsfts, donne avec le benzène, en présence du chlorure d'aluminium anhydre, le décylbenzène désiré. 



   Le sel de potassium de l'acide décylbenzène monosul- fonique, fondu avec KOH donne sans difficulté du   décylphénol,   que le sulfate neutre   ce   méthyle transforme presque intégra- lement en éther méthylique. 248 parties de ce dernier sont traitées comme en I par 80,5 parties d'éther chlorométhyli- que. 296,5 parties du chlorure de   méthoxydécylbenzyle   obtenu, chauffées au reflux avec 158 parties de pyridine, donnent, comme en I, le savon cation actif attendu, avec un rendement à peu près théorique. 
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  EXEMPLE III - Chlorure de méthoxydodécylbenzylpyridi- nium: 
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Le dodécylbenzène générateur est produit en combinant les dodécylènes industriels (Eb   170  à     210 )   avec le benzène par la méthode du II. Le dodécylphénol résulte de la fusion du dodécylphénylsulfonate de potassium avec KOH; le sulfate 

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 neutre de méthyle le change en éther méthylique avec un haut rendement. 276 parties de méthoxydodécylbenzène sont con- densées, comme en I, avec 80,5 parties d'éther   chlorométhyli-   que.   324,5   parties du chlorure de   méthoxydodécylbenzy le   engendré, mises à bouillir avec 153 parties de pyridine, fournissent avec un rendement intégral, du chlorure de méthoxy 
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 dodécylbenzy lpyr idinium.

Claims (1)

1. RESUME. EMI7.2 z--------------- 1. - A titre de produits industriels nouveaux, les composés à cation actif caractérisés en ce qu'ils sont de la forme : EMI7.3 R étant un alkyle à nombre d'atomes de carbone 8; R' un méthyle, éthyle, phényle, etc...; Ar un aryle, B une aminé tertiaire .

   2. - Le procédé de préparation de ces composés à cations actifs est caractérisé en ce qu'ils sont obtenus par chauffage du mélange des éthers d'alkylphénôls supérieurs chlorométhylés avec une amine tertiaire.

   3.- Les éthers dtalkylphénols supérieurs chloro- méthylés sont obtenus par condensation d'éther chlorométhy lique sur l'éther d'alkylphénol supérieur par Sn C14 au sein de CS2 à -10 .