BE497525A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE DE FABRICATION DE COLORANTS   TRISAZOIQUES   CONTENANT.DU CUIVRE. 



   On a trouvé que l'on obtenait des colorants trisazoiques cupri- fères de grande valeur en traitant par un agent de cuivrage déméthylant les colorants trisazoiques répondant à la formule générale 
 EMI1.1 
   dans laquelle une lettre X représente SO3H et l'autre lettre X représente un atome d'hydrogènes   les lettres Y et Z représentent SO3H ou H, la lettre a représente OH, OCH3 ou COOH, la lettre b représente H, NO2, halogène, alcoyle ou SO3H, la lettre c représente H, NO2 ou SOH et la lettre d représente H, NO2, halogène, alcoyle, OCH3, SOH3,  SOZNH2,   
SONH-alcoyle   ou   SO2HN-phényle et dans laquelle le nombre total des groupes sulfoniques présents doit être d'au moins quatre. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



  Ces colorants   trisazoiques   s'obtiennent à partir d'une molécule 
 EMI2.1 
 d'acide 5,5'-dihydroxy 2,z'dinaphtylamine ?,'Ï'-disulfanique, une molécule de 3,3'-diméthor /,1'-d.iaminodiphényl,e tétrazoté, une molécule d'un acide   hydroxynaphtalène-sulfonique   de formule 
 EMI2.2 
 où X, Y, Z ont la même signification que ci-dessus et une molécule du déri- vé   diazoiqué   d'une amine de la série benzénique répondant à la formule 
 EMI2.3 
 où a, b, c, d ont la même signification que ci-dessus. 



   L'ordre de succession suivant lequel on combine les uns avec les autres ces quatre composants peut être choisi parmi les possibilités suivan-   tes :    1) On prépare d'abord le composé intermédiaire formé à partir d'une molécu- 
 EMI2.4 
 le de 33'-diméthoxy-44''-diaminodiphényle tétrazoté et une molécule d'un acide hydroxynaphtalène-sulfonique, on le copule avec une molécule d'acide 5,5'-dihydro 2,29-d.inaphtylamine 7,7'-disulfon:

  i..que, puis on combine une mo- lécule du dérivé   diazoique   d'une amine de la série benzénique avec le calo- 
 EMI2.5 
 rant disazofque ainsi obtenu. . 2) On prépare d'abord le colorant monoazorque à partir d'une molécule du dérivé   diazoique   d'une amine de la série benzénique et une molé- cule d'acide   5,5'-dihydroxy-2,2'-dinaphtylamine-7,7'-disulfonique   et on le combine avec le composé intermédiaire forméà partir d'une molécule de 3,3'- 
 EMI2.6 
 diméthoxy-44"diaminodiphényle tétrazoté et une molécule d'un acide hydro- xynaphtalène-sulfonique. 



  3) On prépare d'abord le composé intermédiaire formé à partir d'une molécule 
 EMI2.7 
 de 3,3'-diméthoy 4,.'-diaminodiphényle tétrazoté et une molécule d'acide 5,5'-dihydroxy-2,2'-dinaphtylemine-7,7'-disulfonique, on le copule avec une molécule d'un acide   hydroxynaphtalène-sulfonique,   puis on combine une molé- cule du dérivé diazoïque d'une amine de la série benzénique avec le colorant 
 EMI2.8 
 disazorque ainsi obtenu. 



   La transformation des colorants   trisazotques   en leurs complexes de cuivre peut s'effectuer à l'aide de toutes les méthodes d'après lesquelles la métallisation se produit avec scission du groupe méthoxyle. 



   Les nouveaux colorants teignent le coton et la cellulose régénérée en des nuances bleues d'une grande vivacité et très solides à la lumière et au lavage. Comparés au produit déjà connu le plus proche décrit dans la 
 EMI2.9 
 1ère addition n 020-186 au brevet d'invention français n a481-190 (groupe II, type XIII, exemple 3, page   22),   les colorants de la présente demande de bre- vet se distinguent par leurs solidités à la lumière et au lavage nettement améliorées. Le colorant mentionné dans l'addition au brevet d'invention français ne renferme que trois groupes sulfoniques dans sa molécule.

   Sa préparation consiste à transformer le colorant exempt de cuivre en son com- plexe cuprifère par une méthode de cuivrage ordinaire, non déméthylante; 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 cependant, même si le colorant mentionné dans la dite addition au brevet d'invention français est préparé à l'aide d'un agent de cuivrage déméthy- lant, le complexe de cuivre obtenu n'en reste pas moins inférieur dans ses propriétés aux nouveaux colorants. Ces derniers renferment obligatoirement au moins quatre groupes sulfoniques ; ils sont par conséquent mieux solubles que le produit décrit dans l'addition au brevet d'invention   français   mais ils sont néanmoins plus solides au lavage que celui-ci, ce qui est inatten-   du%.   
 EMI3.1 
 



  Comme acide hydroxynaphtqlène-sulfonique on peut utiliser par exemple : l'acide 1-hydroxynaphtalène-3-sulfonique., l'acide 1-hydroxynaphtalène-4- sulfonique, l'acide 1-hydroxynaphtalène-3,8-disulfonique, l'acide 1-hydroxy- naphtalène-3,6-disulfonique, l'acide 1-hydroxynaphtalène-4,8-disulflonique et l'acide 1-hyàroxynaphtalène-3,6,8-trisulfonique,< Si l'on utilise comme composant de copulation un acide hydroxynaphtalèné-monosulfonique, l'amine de la série benzénique choisie comme composant diazoïque devra nécessairement renfermer au moins un groupe sulfonique afin que le produit final possède au moins quatre groupes sulfoniques dans sa molécule. 



   Parmi les amines de la série benzénique utilisables on peut mentionner par exemple: 
 EMI3.2 
 le l-nitro 2-am3no-1 hydroxybenzène,, le 4-chloro=2- '" -1-méthoXybenzène, le 5-nitro-2- Il -1-hydroxybenzène, le 5- Il -1-chloro-2-amino-1-hydroxybenzêne, le 6- "   -4-     fi   -2- " -1- " " ' le   6-méthyl-4-nitro-2-   " -1- " , le   6-nitro-4-méthyl-2-   " -1- " " , le 5- " -4- " -2- " -1- " " 
 EMI3.3 
 le 4,6-dinitro-2-amino-1-hydroxybenzène l'acide   5-nitro-2-amino-benzoique,   " 4-méthoxy-2-amino- " " 4-nitro- 2- "   -1-hydroxybenzène-6-sulfonique,   fi 6- " - 2-   tr   -1- " " -4- " ' "   2-amino-1-hydroxybenzène-/+-sulfonique,

     
 EMI3.4 
 " 2- fui 1-méthoxybenzêne-h.- " Il l-chloro 2>amino 1-hydroxy'benzène-6-sulfonique, fi 6- n -2- a -1- Il Il -4- Il j. n 4- rr ..Zr. It -1- fi n -5- Il l'amide de l'acide 2-amino-1- " " -4- "   "   " " 2- Il   -1-méthoxybenzène-4-   " , la méthylamide de l'acide   2-amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonique,   l'éthylami- 
 EMI3.5 
 de de l'acide 2-amino-1-hydrobenzêne /-sulfonique, l'anilide de l'acide ,-ami.no-1-hydrorbenzéne 4-sulfonique$ etc. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans   tou-   tefois la limiter. Les parties indiquées sont en poids. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



    EXEMPLE   l.- 
On tétrazote à la manière usuelle 24,4 parties de   3,3'-diméthoxy-   
 EMI4.1 
 4y4'-diaminodiphényle et on les copule, en refroidissant à la glace, avec 38,4 parties d'acide 1 hydroxynaphtaléne 3,6,-trisulfonique en présence de carbonate de sodium. Quand le produit intermédiaire s'est formé, on le co- pule avec 4631 parties d'acide 595'd.ihydroxy,2,2'-dinaphtylamine 7,7'-d3su1- fonique. On filtre le colorant disazoïque qui en résulte., on le dissout dans l'eau et le carbonate de sodium et on le copule en présence de 5 - 10% vol. d'un mélange de bases pyridiques, avec le composé diazoïque préparé à la ma- 
 EMI4.2 
 nière usuelle à partir de 18,8 parties de 5-nitro l-chloro 2-amino-1hydroxy- benzène.

   On isole le colorant   trisazoïque   et on le transforme en son complexe de cuivre par une solution ammoniacale d'oxyde de cuivre. 



   On obtient le même produit en recourant à d'autres méthodes de . cuivrage déméthylant. 



   Le complexe de cuivre teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances bleues, très vives et très solides à la lumière et au lavage. 



   On parvient au même colorant soit en préparant tout d'abord le colorant monoazoïque résultant de la copulation d'une molécule de   5-nitro-4-     chloro-2-amino-1-hydroxybenzène   diazoté et une molécule d'acide 5,5'-dihydro- 
 EMI4.3 
 xy-2,2'-dinaphtylamine-7,7'-disulfonique puis en combinant ce colorant mono- azoïque avec le produit intermédiaire obtenu à partir d'une molécule de 3,3'-diméthoxy-4,4'-diaminà-diphényle tétrazoté et une molécule d'acide 1- hydroxynaphtalène-3$6,,8-trisulfonique., soit en préparant tout d'abord le pro- duit intermédiaire à partir d'une molécule de   3,3'-diméthoxy-4,4'-diaminodi-   phényle et une molécule d'acide   5,5'-dihydroxy-2,2'-dinaphtylamine-7,7'-di-   sulfonique,

   puis en le copulant avec une molécule d'acide 1-hydroxynaphta-   lène-3,6,8-trisulfonique   et enfin en combinant une molécule de   5-nitro-4-     chloro-2-amino-l-hydroxybenzène   diazoté avec le colorant   disazoïque   ainsi obtenu ; dans les deux cas on termine la préparation par un cuivrage déméthylant. 



  EXEMPLE 2. 
 EMI4.4 
 



  On tétrazote à la manière usuelle 24,4 parties de 3,3' -diméthoxy- 4,4'-diaminodiphényle et on les copule en refroidissant à la glace avec 3094 parties d'acide l-hydroxynaphtalène-3j8-disulfonique en présence de car- bonate de sodium. Quand le produit intermédiaire s'est formé, on le copule en présence de carbonate de sodium en excès et de 5 - 10% vol. d'un mélange de bases pyridiques avec une solution de 66,0 parties du colorant   monoazoï-   
 EMI4.5 
 que obtenu par copulation du 6-nitro-4-chloro2-amino-1-hydroxybenzène diazo- té avec l'acide 5,5' -dihydroxy-2,2 ' -dinaphtylamine-7 ,7' -disulfonique. 



   On isole le colorant trisazoïque et on le transforme en son complexe de cuivré par le traitement usuel à l'oxyde de cuivre ammoniacal. 



   Le complexe de cuivre teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances bleues, très vives et d'une excellente solidité au lavage et à la lumière. 



    EXEMPLE   3.- 
On tétrazote à la manière usuelle 24,4 parties de 3,3'-diméthoxy- 
 EMI4.6 
 .,.'-diaminodiphényle et on les copule en refroidissant à la glace avec J61 parties de 595'-dih;y'droxy 2,2'-dinaphtylamine 7,'7'-disulfonique en pré- sence de carbonate de sodium.. Une fois   -que.le   produit intermédiaire est formé, on le copule en présence de carbonate de sodium avec 30,4 parties 
 EMI4.7 
 d'acide 1-bydroxynaphtalène-3,8-disulfonique. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   On isole le colorant disazoïque ainsi formé puis on le dissout dans l'eau et le carbonate de sodium   et.on   le copule avec le   4-nitro-2-ami-     no-1-hydroxybenzène   diazoté, en présente de   5-10%'   vol. d'un mélange de bases pyridiques. 



   On isole le colorant trisazoique et on le transforme en son complexe de cuivre par le traitement usuel à l'oxyde de cuivre ammonial. 



   Le complexe de cuivre teint le coton et la cellulose régénérée' en des nuances bleues, très vives, et d'une excellente solidité à la lumière et au lavage. 



  EXEMPLE 4.- 
On tétrazote à la manière usuelle 24,4 parties de 3,3'-diméthoxy- 
 EMI5.1 
 4s4'-diaminodiphényle et on les copule en refroidissant à la glace avec 30,4 parties d'acide 1-hydroxynaphtalêne-3,6-disulfonique en présence de car- bonate de sodium. Quand le produit intermédiaire s'est formé, on le couple en présence de carbonate de sodium avec 46,1 parties d'acide 5,5'-dihydroxy-   2,2-dinaphtylamine-7,7'-disulfonique.   On filtre le colorant   disazoïque   ain- si formé puis on le dissout dans l'eau et le carbonate de sodium et on le copule avec le dérivé diazoïque préparé à partir   de '23,4   parties d'acide   4-nitro-2-amino-l-hydroxybenzène-6-sulfonique,   en présence de 5-10% de ba- ses   pyridiques.   



   On isole le colorant trisazoique et on le transforme en son complexe de cuivre par le traitement usuel à l'oxyde de cuivre ammoniacal. 



   Le complexe de cuivre teint le coton et la. cellulose régénérée en des nuances bleues, très vives, et d'une excellente solidité à la lumiè- re et au lavage. 



  EXEMPLE 5.- 
On tétrazote à la manière usuelle 24,4 parties de   3,4'-diméthoxy-   4,4'-diaminodiphényle et on les copule en refroidissant à la glace, avec 
 EMI5.2 
 38,4 parties d'acide 1 hydroxyna.phtalêne 3,69-trisulfonique en présence de carbonate de sodium. Quand le produit intermédiaire s'est formé, on le co- pule en présence de carbonate de sodium avec 46,1 parties diacide   5,5'-dihy-   
 EMI5.3 
 droxy 292'-dinaphtylamine=,?'-disulfonique. 



   On filtre le colorant disazoïque ainsi formé, puis on le dissout dans l'eau et le carbonate de sodium et on le copule avec le dérivé   diazoique   
 EMI5.4 
 préparé à partir de 16,7 parties d'acide 4-méthoxy-2-ami-no-benzoïque. 



   On isole le colorant trisazoïque et on le transforme en son complexe de cuivre par le traitement usuel à l'oxyde de cuivre ammoniacal. 



   Le complexe de cuivre teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances bleues, très vives, et d'une excellente solidité à la lumière et au lavage. 



   On obtient des colorants possédant des propriétés tout-à-fait semblables en remplaçant les quantités prescrites des acides hydroxynaphta- 
 EMI5.5 
 lène-sulfoniques cités dans les exemples ci-dessus par: 22,4 parties d'aci- de l-hydroxy-naphtalène-3- ou -4-sulfonique ou 30,4 parties d'acide   1-hy-     droxynaphtalène-4,8-disulfonique.   



   On parvient également à des colorants analogues en remplaçant les quantités prescrites des amines de la série benzénique citées dans les 
 EMI5.6 
 exemples ci-dessus par 15,7 parties de 4-chloro--araino .-étho.ybenzéne9 ou 15,4 parties de 5-nitro-2-azino-1-hydroybenzène, 

 <Desc/Clms Page number 6> 

Claims (1)

1. EMI6.1 ou 16,8 parties de 6 méthyl l nitro 2-a.mino-1. hydroxybenzène, ou 16,8 II n 6-nitro-4--méthyl-2- Il -1- " il , ou 16,8 Il f1 5- Il -4- tf -2- fi -1- Il Il , ou 19,9 " " 4,6-dinitro-2-amino-1-hydroxybenzène, ou 18,2 n d'acide 5-nitro-Z-aanino benzoïque, ou 23,4 " Ir 6- Il -2- II -1-hydroxybenzène-4-sulfonique,, ou 18eg parties d'acide 2-amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonique., ou 20,3 , fi Il 2- Tr -1-méthoxybenzène-4-sulfonique., ou 22,3 If Il 4-chloro-2-amino-1-hydroxybenzène-6-sulfonique, ou 22,3 II fi 6- Il -2- IT 1hydroxybenzène-4-sulfonique, ou 22,3 Il Il 4- Il -2- Il 1-hydroxybenzène-5-sulfoniqàe, ou 18,8 Il d'amide de l'acide 2-amino-1-hydroxybenzène 4-su-fonique, ou 20,2 il Il " Il 2- Il -l-méthoxybenzène-4-sulfonique, ou 20,2 fi de méthylamide de 1'acide 2-amino-1-hydroxybenzène-4-sul- fonique, ou 21,

   6 Il d'éthylamide de l'acide 2-amino-1-hydroxybenzène 4-sulfoni- que, ou 26,4 fi d'anilide de l'acide 2-amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonique, RESUME.

   La présente invention comprend notamment: 1 ) Un procédé de fabrication de colorants trisazoïques contenant du cuivre suivant lequel on traite par un agent de cuivrage déméthylant les colorants trisazoiques répondant à la formule générale:, EMI6.2 dans laquélle une lettre X représente SO3H et l'autre lettre X représente un atome d'hydrogène, les lettres Y et Z représentent SO3H ou H, la lettre a représente OH, OCH3 ou COOH, la lettre b représente H, NO2, halogène, alcoyle ou SO3H, la lettre c représente H, NO2 ou SO3H et la lettre d représente H, NO2, halogène, EMI6.3 .

   alcoyle, OCH 3 S03H, S02NH2' SO 2NH-alcoyle ou S02NH-phényle <Desc/Clms Page number 7> et dans laquelle le nombre total des groupes sulfoniques présents doit être d'au moins quatre, les dits colorants trisazoiques s'obtenant à partir d'une molécule d'acide EMI7.1 5,5'-dihydroxy ,2'-dinaphtyla,mine 7,7'-disuï.foni.uee une molédule de 3,3'- diméthoxy-44 -diamino-diphényle tétrazoté, une molécule d'un,cide¯hyç1roxy- naphtalène-sulfonique de formule EMI7.2 où x, Y et Z ont la même signification que ci-dessus t une molécule du dé- rivé diazoïque d'une amine de la. série benzénique répondant à la formule EMI7.3 où a, b, c, d ont la même signification que ci-dessus.

   2 ) a) les colorants cuprifères spécifiés sous 1) et ces mêmes colorants obtenus suivant tout autre procédé. b) les matières textiles teintes avec les colorants spécifiés sous 2 a.).