BE638411A - - Google Patents

Description

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  Nouveaux colorante atotques contenant du ahro8e et procédé ' 
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 pour leur préparation* 
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 La dceandortest a découvert qu'on obtient de nouveaux colorante Moiquea précieux contenant du ohr08., dans lesquels un atome de chrome est 114, formant atrlut! à deux molécules de colorante tMnoMûïquex différents, lorsqu'on fait réagir dans un rapport 801iouJalr. d'rtvl ron 1:

  , un colorant monottotque de la tOr8Vlt 

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 dans laquelle R Y et   2     désignent     chacun   un atoms   d'hydre    
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 $n ou un atome de chlore ou un groupe -NO2b Malt dans laquelle tout au plus R et Y désignent en   même   temps un groupe NO2 et dans   laquelle   R peut   également     désigner   
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 un groupe alkyle ou alkoxy h faible poids imoldoulatre et X un atome d'hydrogène ou un atome de chlore  avec un   composé   complexe de chrome qui contient un atome de chrome 
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 aoitbin 5 en forme de complexe à une molécule d'un 401orant mononzotque de la formule 
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 dans laquelle l'un des X désigne un groupe sulfonique et les deux 

  autres un atome d'hydrogène, Y désigne l'hydrogène ou un groupe -N02 et Z un atome d'hydrogfcne ou un atome de chlore ou un groupe -hoog, un groupe alkyle ou alkoxy à faible poids moléculaire, Y et Z devant être différents. 



   Les colorants   monoazoTques   de la   formule   (1), nécessaires à la réalisation du procédé de 1'invention, 
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 3.;,r=t être préparés de la manière connue par la copula- tion dans un milieu faiblement acide, neutre ou alcalin de 5-ohloro- ou 5#8-diohloro-l-hydroxynaphtalène avec des compoeds o.hdroxd1alorqu08 des aminés de la formule 

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 dans laquelle Y$ Z et R ont la même signification que 
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 pour la formule (1). 
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  Comme exemples d' Mine* de et genre, 11 faut citer les aminés luivanteu S'amiM'.-l'hydre'xybeMne 4-methyl- ou 4 méthoxy*S.k( ino l-hydP6xybeRiènt# whlcso  nmina1 hydraxâoubre, 4 t6-diohloî'o2<Mino*l*hydt'oxy benzène '.,6-triahlaro dmino lwhydroxybenxn, 4-ohloro-5" ou .6-nitro-2  amino-1-hydroxybenxbneî 6*nltro**ntthyl*2-amlno< i hydroxyben*ènei ..ahicro4 mthoxy*amlno 1hydroxybenbne, 4-nltro-6 ohloro-2 amino-l-liydroxy benzène* 4,6.dlnit.po-2-amino-l.hydroxybenz!'ne et plus pM<:iauef<M!n le 4- ou -ritra2.aunino ï.hydroxybenstna et le .ahioro--amina. 1hydroxyba xbne. 
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  On peut également obtenir les colorante mono* 
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 azoïquea de la formule (2) de la manière connue par la copulation de l'acide 1-liydroxynaphtalène-3-0 -4. ou -5-oulfonique avec des composés dinzotques de  par exem- ple, 4-ohloro., -mithyl-, 4-mdthoxy. ou 4-nitro-2-amino- phénol, de 5-nitro-2-aminophénol ou de 4ahioro.., 4-mèttiàl- ou 4-niéttioxy-5-nitro-2-aminophénol.

   Leur transformât Ion en complexes de chrome du type Itl est effectuée suivant don prooedea connus, par exemple en les faisant réagir dans lin milieu acide avec un excès d'un sel de chrome trivalent, / 

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 tel que le formiate de chrome, le sulfate de chrome ou le fluorure de chrome, à la température d'ébullition ou 
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 éventuellement à des températures supérieures à 100", Il est généralement recommandé d'effectuer la métallisation.. de manière oonnue dans un milieu aqueux, éventuellement en présence de solvants organiques, tels que l'alcool ou le 
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 rormam1de. 



  Il est connu qu'on peut préparer les complexes m6ta111(!u1 du type lil de colorants 0,0 f -d1hydroxvmono- azolqes non seulement à partir des colorante Oj)ô'" d1hydroxymonOQlotqute eux-mime , mais aussi à partir d#4 colorants o.alkoxy.o'.hydroxymcnoaloque8 oQr..ondftnt.. ' Aisi pour préparer les produite de départ   contenant   du chrome du procède de l'invention, on peut utiliser, au 
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 lieu du composé c-hydroxydiatolque de la formule (2), aussi le composé o-alkoxydiatotque correspondant et en particulier le composé méthoxylique. 



   Il se révèle cependant avantageux de ne pas sécher les produits de départ nécessaires pour la   réalisa*   tion du procédé après leur préparation et leur sépara- tion, mais de les utiliser soua la forme d'une pâte humide. 



   On effeotue avantageusement la réaction des complexes de chrome du type 1:1 avec les colorants exempts de métaux, dans un milieu aqueux, neutre ou faiblement alcalin, dans un vase ouvert ou fermé, à la température ordinaire ou à une température élevée, par exemple à des températures comprises entre 50 et 120  Des additions de solvants, par exemple d'alcool, de formamide, etc* , peuvent éventuellement favoriser la réaction.

   Il est en 

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 règle   générale     recommandé     d'utiliser   autant que   possible     des   quantités   équivalente      des     complexée   de ohore du type 1:1 et des colorants exempt* de   testai,   le rapport moléculaire entre le colorant exempt de métal et   le   
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 complexe étint avantageusement compris entre 0#85il et. 



  1:0,85 ; un excès de colorant   contenant   du   métal     présente,   en   W.gle     générale,   un   inconvénient     moindre   qu'un excès de colorant exempt de métal.

   Plus ce rapport est proche de 1:1et plus le résultat est   généralement     avantageux*   
Les nouveaux complexes mixtes contenant du   chroma,   
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 qu'on obtient selon le procède précité, et prêtent tt la teinture et à   l'Impression   de   matières   les   plus     diverses   et avant   tout à   la teinture de   matières     animales,   telles que la   soie    le siur et en   particulier   la   laine,   mais aussi à la teinture et à l'impression de fibres   synthétiques   
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 en 8upttrpolyaml<1etl, en aiiperpolyuréthanes ou en poly" acrylonitrile, ainsi que de fibres mixtes,

   par exemple en laine et 8upertolyamldea. Il  sont particulièrement aupropride pour teindre dans un bain faiblement alcalin  , neutre ou faiblement   acide,   par exemple dans un   bain    @     d'acide     acétique.   Lea   teinture.   ainsi obtenues   sont   uniformément   régulières   et sont tria solides à la   Intérêt   
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 au lavage, au foulon, au décatlaaage et auoarbontsages Elles se distinguent également par leur aspect favorable  à la lundère nrt1f101tUo. 



  La mine en oeuvre de l'invention sors mieux compri3e k l'aide des exemple$ non limitatifs ol-lpr'" dans   lesquels   les parties et pour-cent    'entendent,     saut   mention contraire, en poids et les   températures sont     indiquées   en degrés centigrades. 

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    EXEMPLE   
On prépare, tout en agitant, un   mélange   de 44,01 parties du complexe de chromo indiqué du colorant 
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 obtenu a partir de 5nitxa-2..amino..i. hydroxybernxne et d'acide l-hydroxynaphtalène-5-sulfcnique avec ?6,75 par- tien du colorant obtenu à partir de 4-ohloro-2-amiao l  hydroxybonzbne diazoté et de 5,$diahiorowihydrccynaphte 1,'-,ne.dans 5000 parties d'eau chaude et on neutralité ensui- te-ce   mélange.     Apres   avoir ajouté 6,0 parties d'hydroxyde de sodium,   'un   poursuit l'agitation à   95  98  jusqu'à ce que les deux produits de départ aient pratiquement   disparut'   On précipite alors le colorant à partir de la solution noir bleuâtre obtenue,par l'addition de chlorure de sodium,

   on le sépare par filtration et on le s8che 11 se présente sous la forme d'une poudre noir bleuâtre qui se   dissout   dans l'eau aveu une   coloration     bleue*   dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration gris violet et qui teint la laine dans un bain faiblement acide en des nuances bleu foncé de bonne solidité. 



   Le tableau qui va suivre présente un certain   nombre   d'autres clorants contenant du chrome   (complexes   du type 1:2) qu'on obtient lorsqu'on fait réagir dans un rapport molaire de 1:1 le colorant exempt de   chrome   idi que dans la colonne 11 avec le composé   Complexe   de   chrome   
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 du type Itl du colorant monoa2oïqu* correspondant indique .4 u colonne 1. Dans la colonne III sont indiqueea les   nuances   obtenues avec les colorants précités sur la laine. 

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  ################.## l II Tïï OH OH OH H . 



  1¯N" g" at 3rorïi 02N 0214 ' si 0H Deti Cl ('Il OH H t0 1 Á .N-N. -N-N- bleu tonod ON SO-!! Cl ci on 110 ci Á .N-N. bleu ton.' bleu fondé 02N 011 OH NON. bleu tons4 Ci Cl OH OH OH HO Cl 0') oNoNoM bleu y OCII, vy Cl rouge8tra OCH- f!0-H ci Cl 

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 '<" .'-.t '"\.t 1 > ;' , , m OH OH 9H ?3 ' '/,-# A.NoN 0 10 :if. '.' bllu ogNA/ OCH, SO,H Cl OH OH OH HO 01 02N,()ONONO OONONO bleu dN '1f f30,H CX OH HO Cl Jrfy - Cl Cl 110 HO Cl 'N"N" r.8 W bleuâtre HOa Cl H OH OH HO Cl i... .NON- violet 110 DO.,lI Cl C1, 

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 i 11 III OH OH OH OH 901101100 02N'NON' vlolot-rl. oA/ tlO2 :10 ,H Cl OH tilf OH HO Cl /<.}-/\A "i1if  bleu JL 'Oti,t!  2U v Ci :'0,H Cl C OH OH 02111 V 1.lIou- bltu tome o/v OH if OH HO Cl b1t" ouA) n''fn CH Cl Cl OH OH 10Uollo b:eu o';

  J C 

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 II OH oit OH HO 01 .H'"N. 9¯NON. violet gris N0 80 Il Cl Cl OH OH ¯N.N¯ gris rougeâtre 02N  2N 1 H OH OH HO ci .N-N..N-N. violet \/V \/Y bleuâtre Cl 03 Cl Cl on rtyS v101ft JLJ AJ bleu tue 02N 01 ¯¯¯¯¯¯¯¯ 0 N A-AA trio bleutd ION Cl. b18ut. 



  0<A/ a SOJ! Cl <..¯....,..¯¯. 

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 lit OH OH OH HO ci j-(Y)  a #. 



   2N so H N02 Cl OH HO Cl '-/Y bleu foncé Cl OH OH OH "OC1 -NmN- -N-N- bleu 02N--V HOAÀ/ . Cl Cl III -11. 



  OH OH OH HO Cl 02N .N-N..N-N- bleu ci so Il Cl Cl ¯¯¯¯¯¯ OH OH il. HO Cl cîU soyi ci ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ wo O',-mo ¯¯¯¯¯¯¯¯, tMM)Xt<M<M) ttMMO

Claims (1)

1. Revendications A Un procédé de préparation de colorants azoîques contenant du métal dans lesquels un atome de chrome est lié, formant complexe, à deux molécules de colorante mcnoazoïques différents, procédé caractérise par le fait qu'on fait réagir dans un rapport moléoulaire d'environ 1:

   1 un colorant monoazoïque de la formule EMI12.1 'dans laquelle R, Y et Z désignent ohaoun un atome d'hydro- gène ou un atome de chlore ou un groupe NO2 mais dans laquelle tout au plus R et Y désignent en même temps un groupe NO2 et dans laquelle R peut également désigner un groupe alkyle ou alkoxy à faible poids moléculaire et X un atome d'hydrogène ou un atome de chlore, avec un composé complexe de chrome qui contient un atome de chrome combiné en forme de complexe à une moléoule d'un colorant monoazoïque de la formule EMI12.2 dans laquelle l'un des X désigne un groupe sulfojnique et les deux autres un atome d'hdorogène,y désoigne l'hydrogène ,

   ou un groupe NO2 et Z un atome d'hydrogène ou un atome de chlore ou un groupe NO2 un groupe alkyle ou alkloxy à <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 faible poids moléculaire# à condition que Z fI(1t dîttê rent de Va 0* prooddd peut en outre prdac;iteà oaraotérlstlques nuivantent 1 on utilise comme produit de départ:

   exempt EMI13.2 de métal, un colorant monoazolque obtenu à partir d'un nitro- ou oloro-Bm1noph6nQl dlftzot6, 2 on utilise comme produit de départ un EMI13.3 colorant monoszoyque contenant du chrome et ayant la formule EMI13.4 EMI13.5 dans laquelle l'un des Y désione l'hydrogène et l'autre ut.

   groupe -NOg, l'un des-X désigne un groupe sultoniquo et les deux autres X l'hydrogène, 3 on effectue la réaction dans un milieu aqueux, de préférence à une température élevée, par exemple à une température comprise entre 50 et 120 B - A titre de produits Industriels nouveaux, des composés métalliques comportant un atome de chrome EMI13.6 lié en forme de complexe à deux colorants monoazoïquet différents, dent l'un a la formule EMI13.7 dans laquelle R,

   Y et Z désignent chacun un atome d'hyro gène ou un atome de chlore ou un groupe NO2 mais dans <Desc/Clms Page number 14> laquelle tout au plus n et Y désignent en même temps un groupe NO2 et dans laquelle H peut également désigner un groupe alkyle ou alkoxy h faible poids moléculaire et X un atome d'hydrogène ou un atome de chlore, tandis que EMI14.1 l'autre cotrespond à la formule EMI14.2 dans laquelle l'un des X désigne un groupe sulfonique et les deux autres un atome d'hydrogène, Y désigne l'hydrogène ou un groupe -N02 et Z un atome d'hydrogène oit un atome de chlore ou un groupe NO2 un groupe alkyle ou alkoxy à EMI14.3 faible poids moléculaire.

   à condition que Zoo1t différent de Y ces composas métalliques peuvent en outre présenter les particularités suivantes 4 le composé métallique est un composa complexe de chrome contenant un colorant de la formyle EMI14.4 dans laquelle l'un des Y désigne l'hydrogène et l'autre un groupe NO2 tandis que l'un des X désigne un groupe sulfonique et les deux autres X l'hydrogène;

   5 - le composé métallique est un composé com- plexe de chrome contenant un colorant de la formule <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 dans laquelle X désigne un atome d'hydrogène ou un atome de chlore et Y désigne un atome de chlore ou un groupe NO2 C Un procédé de teinture et d'impreesion dans lequel on utilise les composés complexes du chrome visés sous B et plus particulièrement un procédé de teinture selon lequel on teint des fibres contenant de l'azote et plus particulièrement la laine, la soie, le ouir ou des fibres de superpolyamides ou de superpoly uréthance, avec des composés complexes de chrome dans un bain faiblement aloalin, neutre ou faiblement acide; D -Les matières teintes selon le procédé visé susC