CH250372A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man ein     1-Äthyl-2-methyl-          7        --methoxy-1,2,3,4-tetrahydro@-phenanthren,     das     in        2-Stellung    einen durch Hydrolyse in  die freie     Carboxylgruppe        überführbaren        Sub-          stituenten,    z.

   B. eine     veresterte        Carboxyl-          gruppe,    enthält, zwecks     Bildung    einer freien       Carboxylgruppe    mit     hydrolysierenden    Mit  teln behandelt.  



  Das noch nicht bekannte Endprodukt des  Verfahrens, die     1-Äthyl-2-methyl-7-methoxy-          1,2,3,4    -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2 -     carbon-          säure    vom F. 228-230 ,     zeigt    sowohl bei       parenteraler    als auch bei oraler     Applikation     eine     ausserordentlich    hohe     oestrogene    Wir  kung.

   Es soll     therapeutische    Verwendung       finden    oder als Zwischenprodukt zur Herstel  lung     therapeutisch    verwendbarer Verbindun  gen dienen.  



  Für die Überführung des     Substituenten     in     2-Stellung    in die freie     Carboxylgruppe     verwendet man     beispielsweise    anorganische  Basen, wie Alkali- oder     Erdalkalihydroxyde.     



  Die     Ausgangsstoffe    werden z. B. erhalten  aus     1-geto-2-methyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetra-          hydro-phenanthrenen,    die in     2-Stellung    einen  durch Hydrolyse in die freie     Carboxylgruppe          überführbaren        Substituenten        aufweisen,        durch          Grignardierung    mit einem     Äthylmagnesium-          halogenid,

          Wasserabspaltung        aus    dem so er  haltenen     1-Äthyl-l-oxy-2-methyl-7-methoxy-          1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-Derivat    und    anschliessende     Hydrierung    der gebildeten  Doppelbindung.  



  <I>Beispiel:</I>  <B>3,3</B>     Gewichtsteile    1- Äthyl - 2 -     methyl-7-          methoxy    -1,2,3,4     -tetrahydro        -phenanthren    - 2  carbonsäuremethylester vom F. 76-78  und  der     Formel     
EMI0001.0060     
    werden in einer     Mischung    von 16,5 Gewichts  teilen     galiumhydroxyd,    5     Volumteilen    Wasser  und 10     Volumteilen    Alkohol auf 160  er  hitzt.

   Nach dem Verdampfen des Alkohols       kristallisiert    noch     in.    der Wärme das Kalium  salz der     Carbonsäure        aus.    Dieses     nimmt    man  in 100     Volumteilen    Wasser auf, worauf sich  nach kurzer Zeit das schwer lösliche Kalium  salz in glänzenden Plättchen ausscheidet.

    Durch Zersetzen mit     verdünnter    Salzsäure  wird daraus die     oestrogen        wirksame        1-Äthyl-          2    -     methyl    - 7 -     methoxy    -1,2,3,4 -     tetrahydro-          phenanthren-2-carbonsäure    der Formel  
EMI0001.0080     
      erhalten, die nach     ümlösen        aus        Aceton    bei  228-230      schmilzt.     



  Den     Ausgangsstoff    erhält man z. B. wie  folgt: 12     Gewichtsteile        1-geto-2-methyl-7-          methoxy    -1,2,3,4 -     tetrahydro-        phenanthren-        2-          carbonsäuremethylester    lässt man mit einer       Grignard-Lösung,        hergestellt    aus 1,25     Ge-          wichtsteilen    Magnesium und 5     Volumteilen          Äthylbromid,    reagieren,

   kocht 8     Gewichts-          teile    des so gewonnenen     1-Äthyl-l-oxy-2-          methyl    -1,2,3,4 -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2     -          carbonsäuremethylesters    vom F.

   153      zwecks          Wasserabspaltung    in     einer    Lösung von 0,3       Gewichtsteilen    Jod     in    40     Volumteilen    Chloro  form     und        hydriert    1     Gewichtsteil    der       Äthyliden-Verbindung    in 30     Volumteilen     Alkohol in Gegenwart von 0,1 Gewichtsteil  eines     Plationkatalysators    zum     1-Äthyl    - 2     -          methyl-        7-methoxy-1,2,3,

  4-tetrahydro-phen-          anthren-2-carbonsäuremethylester    vom F. 76  bis 78 .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates, dadurch ge- kennzeichnet, dass man ein 1-Äthyl-2-methyl- 7 4 methoxy-1,2,3,4 - tetrahydro- phenanthren,

   das in 2-Stellung einen durch Hydrolyse in die freie Carboxylgruppe überführbaren Sub- stituenten enthält, zwecks Bildung einer freien Carboxy lgruppe mit hydrolysierenden Mitteln behandelt.

   Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1-Äthyl-2-methyl-7-methoxy- 1,2,3,4 - tetrahydro - phenanthren - 2 - carbon- säur.e vom F. 228-230 , zeigt sowohl bei parenteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wir kung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstel lung therapeutisch verwendbarer Verbindun gen dienen. UNTERANSPRüCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Aus gangsstoff einen 1-Äthyl-2-methyl-7-meth oxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-carbon- säureester verwendet. 2. Verfahren nach Patentansprueh und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff den 1-Äthyl-2- methyl- 7 -methoxy-1,2,3,4-tetrahydro-phen- anthren-2-carbonsäuremethylester verwendet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass man als hydrolysierende Mittel anorganische Basen verwendet.