CH258179A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es wurde     gefunden,    dass man zu einem  neuen     Oxyhydrophenanthren-Deitiv        at    gelan  gen kann, wenn man ein     1-Äthyl-2-methyl-7-          oxy-1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren,    das  in     2-Stellung    einen durch Hydrolyse in die  freie     Carboxy        bgruppe        überführbaren        Substi-          tuenten,    z.

   B. eine     veresterte        Carboxylgruppe,     enthält, zwecks Bildung einer freien     Cailb-          oxylgruppe    mit     hydrolysierenden    Mitteln be  handelt.  



  Das noch nicht bekannte Endprodukt des  V     erf        ahrens,    die 1- Äthyl - 2 -     methyl    - 7 - oxy       1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-2-carbon-          säume    vom F.184-186 , zeigt sowohl bei     par-          enteraler        als    auch bei oraler     Applikation        eine          ausserordentlich    hohe     oestrogene    Wirkung.

   Es  soll     therapeutische        Verwendung    finden oder  als     Zwischenprodukt        zu,n        Herstellung    thera  peutisch verwendbarer Verbindungen dienen.  



  Für die Überführung des     Substituenten     in     2-Stellung    in     die    freie     Carboxylgruppe          verwendet    man beispielsweise     anorganische     Basen, wie     Alkali-    oder     Erdalkal'ihydroxyde.     



  Die Ausgangsstoffe werden z. B. erhalten  aus     1-geto-2-methyl-7-mothoxy-1,2,3,4,9,10-          h,exahydro-phenanthrenen,    die in     2-Stellung          einen,    durch Hydrolyse in die freie     Carboxyl-          gnuppe        überführbaren        Substituenten    aufwei  sen,     durch        Grignardiexung    mit     einem        Äthyl-          magnesiumhal'ogenid,

          Isolierung    des     1-Äthyl-          iden-@    2     -methyl    - 7     -methoxy-1,2,3,4,9,10-hexa-          hydro-phenanthren-Derivates,        Hyd:nierung    der       Äthylen-Doppelbindung    und anschliessende       Hydrolyse    der     Hethoxygruppe    in     7-Stellung.       <I>Beispiel:

  </I>  3,3     Gewichtsteile        1-Äthyl-2-methyl-        7-          oxy    -1,2,3,4,9,10     -ihexahydro-phenanthren-        2-          carbonsäuremethylester    der Formel  
EMI0001.0074     
    werden in einer Mischung von 16,5 Gewichts  teilen     Kaliumhydroxyd,    5     Volumteilen        Wassem     und 10     Volumteilen    Alkohol auf 160  erhitzt.

    Nach dem Verdampfen des Alkohols kristalli  siert noch in     den    Wärme das     galiumsalz    der       Oxyssure        aus.    Dieses nimmt man in 100     Vo-          lumteilen    Wasser auf und erhält daraus  durch     Zersetzen    mit     verdünnter    Salzsäure  die     oestrogen    wirksame 1-Äthyl-2-methyl-7       methoxy-1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-          2-carbonsäure    der Formel  
EMI0001.0090     
    die nach     Umlösen    aus     Essigester    bei 184 bis  186  schmilzt.  



  Den     Ausgangsstoff    erhält man z. B. wie       folgt:    12     Gewichtsteile    1-geto-2-methyl-7       methoxy-1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-          2-,c & rbpi.säuremethylester    lässt man mit     einen;

                Grignard-Lösung,    hergestellt aus 1,25     Ge-          wichtsteilen    Magnesium und 5     Volumteilen          ÄthyljodId,    reagieren,     Isoliert    den so ent  standenen 1-Äthyliden-2-methyl-1,2,3,4,9,10       hexahydro-phenanthren-2-carbonsäuremethyl-          ester    vom F.146-147 ,     hydriart    1     Gewichts-          teil    der     Ä.thyliden-Verbindung        in,

      30     Volum-          teilen    Alkohol     in    Gegenwart     eines        Nickel-          katalysaturs    zum     1-Äthyl'-2-methyl-7-meth-          oxy    -1, 2, 3,4, 9,10 -     hexahydro    -     phenanthren    - 2     -          carbonsäuremethylester    vom F. 77-79  und       hydrolysiert    anschliessend die     7-Methoxy-          gruppe    durch Behandlung mit einer Mi  schung von     Eisessig    und Salzsäure.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates, dadurch ge- kennzeichnet, dass man ein 1-Äthyl-2-methyl- 7 -oxy-:

   1,2,3,4,9,10,-hexahydro - phenanthren, das in 2-Stellung einen durch Hydrolyse in die freie Carbo@xylgruppe überführharen Substituenten aufweist, zwecks Bildung einer freien Carboxylgruppe mit hydrolysierenden Mitteln behandelt.

   Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1-Äthyl- 2 - methyl - 7 - oxy 1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-2-carbon- säure vom F.184-186 , zeigtsowohl bei par- enteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oest-rogeneWirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder a.h Zwischenpro,

   dukt zur Herstellung thera peutisch verwendbarer Verbindungen dienen. UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Au.s- gangsstaffeinen 1-Äthyl-2-methyl-7-oxy 1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-2-carbon- säureester verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff den 1-Äthyl-2- methyl- 7i-oxy -1,2,3,4,9,10 - hexahyclro-phen- anth-ren-2-carbönsäuremethylester verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge- kennzeichnet, dass man den Ester mit einer ano@rganisichen Base hydrolysiert.