CH258176A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es wurde gefunden,     dass    man zu     einem          neuen        Oxyhydrophenanthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man ein 1-n     P,nopyl-2-methyl-          7-methoxy    -1,2,3,4 -     tetrahydro    -     phenanthren,          dass    :

  in     2-Stellung    einen durch     Hydrolyse    in  die     freie        Carboxylgruppe        überführbaren        Sub-          stituenten,    z. B. eine     veresterte        Carboxyl-          gruppe,    enthält, zwecks Bildung einer freien       Carboxylgruppe    mit     hydrolysierenden        Mitteln     behandelt.  



  Das noch nicht bekannte Endprodukt     d    es  Verfahrens, die 1-n-Propyl-2-methyl-7-meth       oxy-1,2,3,4-tetnahyd.ro-phenanthren-2-carbon-          säure    vom F. 207-208 , zeigt sowohl bei par  entera-ler als auch bei oraler Applikation     eine          ausserordentlich    hohe     oestrogene    Wirkung. Es  soll     therapeutische        Verwendung    finden oder  als Zwischenprodukt zur Herstellung thera  peutisch     verwendbarer        Verbindungen    dienen.  



  Für -die     Überführung    des     Substituenten     in     2-Stellung    in     die,        freie        Carboxylgruppe     verwendet man beispielsweise anorganische  Basen, wie Alkali- oder     Erdalka-lihydroxyde.     



       Die    Ausgangsstoffe werden z. B.     erhalten     aus     1-Keto-2-methyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetra-          hydro-phenanthrenen,    die in     2-Stellung    einen  durch     Hydrolyse        in    die freie     Carboxylgruppe          übenführbaren        Substituenten    aufweisen, durch       Grignardierung        mit        einem        n-Propylmagne-          siumhalogenid,        Wass,

  erabs#paltung    aus dem so  erhaltenen 1- n -     Propyll-1-oxy    - 2 -     methyl-7-          methoxy    -1, 2, 3, 4 -     tetrahydro    -     phenanthren-          Derivat    und     anschliessende    Hydrierung der  gebildeten Doppelbindung.

      <I>Beispiel:</I>  3,3     Gewichtsteile        1-n-Propyl-2-methyl:    7  methoxy -1,2,3,4 -     tetrahydro@-        phenanthren-        2-          carbonsäure-methylester    der     Formel     
EMI0001.0071     
    werden in einer Mischung von 16,5 Gewichts  teilen     Kaliumhydroxyd,    5     VolumteilenWasser     und 10     Volumteilen    Alkohol auf 160  erhitzt.

    Nach dem Verdampfendes     Alkohols,    kristalli  siert noch in der     Wärme    das     Kaliumsalz    der       Carbonsäuw    aus. Dieses nimmt man in 100       Volumteilen    Wasser auf, worauf sich nach  kurzer Zeit das schwer lösliche Kaliums     alz          ausscheidet.        Durch    Zersetzen mit verdünnter,       Salzsäure    wird daraus die     oestrogen    wirk  same     1-n-Propyl-2-methyl-7-methoxy-1,2;

  3,4-          tetrahydro    -     phenanthren    - 2 -     carbonsäure    der       Formel     
EMI0001.0090     
         erhalten,        die    nach     Umlössen        aus    Aceton bei  207-208      schmilzt.     



  Den Ausgangsstoff erhält man z. B. wie       folgt:    12     Gewichtsteile    1-Keto-2-m:ethyl-7-           methoxy    -1,     tetrahydro,    -     plienanthren    -     2-          earhonsäuermethylester    lässt man mit     einer,          Grignard-Lösung,    hergestellt aus 1,25     Ge-          wichtsteilen        Magnesium    und 5     Volumteilen          n-Pro@pylbro@mid,    reagieren,

   kocht 8     Ge-          wichtsteile        dos    so     gewonnenen    1-n-Propyl-1       oxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-phenan"chren-          2        -:carbonsäuremethylesterw    zwecks     Wasser-          abspaltung        in        einerLö:sung    von 0,3 Gewichts  teil Jod in 40     Volumteilen    Chloroform und       hydriert    1 Gewichtsteil der     Propyliden-Ver;

       Bindung in 30     Volumteilen    Alkohol in     Ge-          genwart    von 0,1     Gewichtsteil    eines     Platin-          katalysators    zum 1- n -     Propyl    - 2 -     methyl    -     7-          mrethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-        phenanthren-        2-          Carbonsäuremethylesster.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Cxyhydrophenanthren-Derivates, :dadurch ge- kennzeichnet, dass man ein 1-n-Propyl-2- methyl - 7 - mothoxy -1,2,3,4- tetrahydro-phen- anthren, .das in 2-Stellung einen durch Hy drolyse in die freie Carboxylgruppe über führbaren Substituenten enthält,

   zwecks Bil dung einer fzfeien Carboxylgruppe mit hy- drolysierenden Mitteln behandelt. Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1-n-Propyl-2-mothyl-7-meth oxy-1,2,3,4-tetnahydro-phenanthren-2-carbon- säure vom F. 207-.208 , zeigt sowohl bei par enteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wirkung.

   Es soll therapeutische Verwendung finden odev als Zwischenprodukt zur Herstellung th era- pe:utisch verwendbarer Verbindungen dienen.

   UNTERANSPR-OCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet dass man als Ausgangs stoff einen 1-n-Pro:pyl-2-rnethyl-7-mothoxy- 1.,2,3,4 - tetrahydro - phenanthren - 2 - carbon- säure:

   ester verwendet. 2. Verfahiten nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff .den 1-n-Propyl- 2 -methyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydro-ph.en- anthren-2-carbonsäure-methylesten verwendet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge- kennzeichnet, dass man den Ester mit einer anorganischen Base hydrolysiert.