CH258178A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates:    -    Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man ein     1-Äthyl-2-methyl-          7-oxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthTen,    das. in       2-Stellung    einen durch     Hydmolyse    in die freie       Carboxylgruppe        überführbaren        Substituenten,     z.

       B.,eine        veresterte        Carboxylg-ruppe,    enthält,  zwecks Bildung einer     f,roien        Carboxylgruppe     mit     hydrolysierenden        Alit.teln    behandelt.  



       Das,    noch nicht bekannte Endprodukt des  Verfahrens, die 1- Äthyl -     \?    -     methyl    - 7 -     oxy-          1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-carbonsäure     vom F. 204 , zeigt sowohl bei     pazenteralem     als auch bei oralem Applikation eine ausser  ordentlich hohe     oestrogene    Wirkung. Es soll  therapeutische Verwendung finden oder als  Zwischenprodukt zur Herstellung therapeu  tisch verwendbar Verbindungen dienen.  



  Für     die        Überführung    des     Substituenten          in        2-Stellung    in die freie     Carboxylgruppe     verwendet man     beispielsweise    anorganische  Basen, wie     Alkali    oder     Erdalkalihydroxyde.     



  Die Ausgangsstoffe werden z. B. erhalten  aus     1-Keto-2-methyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetra-          liydro-phenanthrenen,    die in     2-Stellung    einen  durch Hydrolyse in die freie     Carboxylgruppe          überführbaren        Substituenten    aufweisen, durch       Grignardierung        mit    einem     Ätliylmagnesium-          hal'ogenid,

          Wasserabspaltung    aus dem so     eirr          haltenen        Carbinol.    Hydrierung der gebilde  ten Doppelbindung     und        anschliessende    Hy  drolyse der     Methoxygruppe    in     7-Stellung.            Beispiel:

       3,3 Gewichtsteile     1-Äthyl.-2-methyl-7-          oxy-1,    2 , 3,4-     tetrahydro-phenanthren-2-caxtbon-          säuremethylester    vom F. 117  der Formel  
EMI0001.0056     
    werden in einer Mischung von 16,5 Gewichts  teilen     Kaliumhydroxyd,    5     Volumteilen    Wasser  und 10     Volumteilen    Alkohol auf 160      erhitzt.     Nach dem Verdampfen des Alkohols kristalli  siert noch in der Wärme das.

       Kaliumsalz    der       Oxys@äure        aus..    Dieses nimmt man in 100 V     o-          lumteil:en    Wasser auf und erhält     daraus     durch     7e:rse-tzen    mit     verdünnter    Salzsäure die       oestrogen    wirksame     1-Äthyl-2-methyl-7-oxy-          1,2,3,4-tetrahydr,o-phenanthren-2-,carbonsäure     d ex     Formel     
EMI0001.0073     
    die nach     Umlösen    aus Essigester bei 204   schmilzt.  



  Den     Ausgangsstoff    erhält man z. B. wie  folgt: 12     Gewiehtsteile        1-Keto-2-methyl-7-          methoxy    -1, 2, 3,4 -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2-           earbonsäuremethylester    lässt man mit einer       G:

  iignard-Lösung,    hergestellt aus 1,25 Ge  ivichtsteilen     Magnesium    und 5     Vo.lumteilen          Athylb.romid,    reagieren, kocht 8     G,eÄichts-          teile    des so gewonnenen     1-Äthyl-l-oxy-2-          m@ethyl    -1,2,3,4 -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2     -          carbonsäuremethylesters    vom F.

   153  zwecks       Wasserabspaltung    in einer Lösung von 0,3  Gewichtsteil Jod in 40     Volumteilen    Chloro  form,     hydriemt    1 Gewichtsteil der     Athyliden-          Verbi.ndung        in    30.     Volumteilen    Alkohol zum       1-Äthyl        -'-)    -     methyl    - 7 -     methoxy-1,2,3,4-tetra-          hydro    -     phenanthren-2-carbons        äuremethylester     vom F.

   76-78  und     hydrolysiert    anschliessend  die     7-Methoxygruppe    durch     Behandlung    mit  einer     Mischung    von     Eisessig    und     Salzsäwrw.  

Claims (1)

1. EMI0002.0034 PATENTANSPRUCH: <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> eines <SEP> neuen <tb> Oxyhydrophenanthren-Dei--ivates, <SEP> dadurch <SEP> ge kennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> ein <SEP> 1-Äthyl-2-methyl 7-oxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthnen, <SEP> das <SEP> in <tb> 2-Stellung <SEP> einen <SEP> durch <SEP> Hydrolyse <SEP> in <SEP> die <SEP> freie <tb> Carboxylgruppe <SEP> überführbaren <SEP> Substituenten <tb> enthält, <SEP> zwecks <SEP> Bildung <SEP> einer <SEP> Meien <SEP> Carb oxylg-ruppe <SEP> mit <SEP> hydrolys:ierenden <SEP> Mitteln <SEP> be handelt.

   Das. noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1- Äthyl - 2 - methyl - 7 - oxy- 1,2,3,4-tebrahydro-phenanthren-2-ca.rbonsä,ure vom F. 204 , zeigt sowohl bei pamenteraler als, auch bei oraler Applikation eine ausser ordentlich hohe oes.trogene Wirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeu tisch verwendbarer Verbindungen dienen. UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ;als.Ausgangs- stoff einen 1-Äthyl-2-methyl-7-oxy-1,2,3,4- tetrahydro - phenanthren - 2 - caribonsäureester veiwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, d:a.ss man als Ausgangsstoff den 1-Äthyl-2 m@ethyl-7-oxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren- 2-carbonsäuremethylester verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadure-h ge kennzeichnet, dass man den Ester mit. einer anorganischen Base hydro,lysiert.