CH258172A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates.Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen Oxyhydro#phenanthren-Derivat gelan gen kann, wenn man ein 1,2-Dimethyl-7- m-ethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren, das in 2-Stellung einen durch Hydrolyse in die freie Carboxyl'gruppe überführbaren Substi- tuenten, z.
B. eine veresterte Carboxylgruppe, enthält, zwecks. Bildung einer freien Carboxyl- gruppe: mit hydrolysierenden Mitteln be handelt.
Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1,2 - Dimethyl - 7 -methoxy- 1,2,3,4 - tetrahydro - phenanthren - 2 - carbon - säure <B>-</B>vom F. 228 , zeigt sowohl bei par enteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wir kung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Her stellung therapeutisch verwendbarer Verbin dungen dienen.
Für die Überführung des Substituenten in 2-Stellung in die freie. Carboxylgruppe verwendet man beispielsweise anorganische Basen, wie Alkali- oder Erdalkalihydroxyde.
Die Ausgangsstoffe werden z. B. erhal ten aus 1-Keto-2-methyl-7-methoxy-1,2,3,4- tetrahydro-phenanthrenen, die in 2-Stellung einen durch Hydrolyse in die fnerie Carboxyl- grupp e überführbaren Substituenten aufwei sen, durch Gr bgnardverung mit einem Me- thylmagnesiumhalogenid, Wasserabspaltung aus dem so erhaltenen 1-Oxy-1,2-dimethyl-7 m-ethoxy-1,2,3,
4-tetrahydro@-phenanthren-De- rivat und anschliessende Hydrierung der ge bildeten Doppelbindung. Beispiel: 4,95 Gewichtsteile 1,2-Dimethyl-7-meth oxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-earbon- säuremethylester vom F. 104-105 und der Formel
EMI0001.0058
werden in einer Mischung von 20 Gewichts- üeilenKaaliumhydroxyd, 2 Volumteil'enWasser und 10 Volumteilen Alkohol auf 160 erhitzt.
Nachdem Verdampfen des Alkohols, kristalli- siert noch in der Wärme das Kaliumsalz der Carbonsäure aus-. Dieses nimmt man in 100 Volumteilen Wasser auf, worauf sich nach kurzer Zeit das schwer lösliche galiumsal'z ausscheidet.
Durch Zersetzen mit verdünnter Salzsäure wird daraus die oestrogen wirk same 1,2-Dimethyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetra= hydro-phenanthren-2-carbonsäure,der Formel
EMI0001.0079
erhalten, die nach Umlösen aus Methanol bei 228 schmilzt.
Den Ausgangsstoff erjält man z. B. wie folgt: 12 Gewichtsteile 1-Keto-2-methyl-7- methogy -1,2,3,4 -tetrahydro - phenanthren- 2- carbonssäuremethylester lässt man mit einer Grignard-Lösung, hergestellt aus 1,25 Ge- wichtsteilen Magnesium und 5 Volumteilen Methyljodid, reagieren,
kocht 8 Gewiehts- teile des so gewonnenen 1-Oxy-1,2-dimethyl- 1,2,3,4 - tetuahydro - phenanthren -, 2 - carbon- säuremethylesters vom F.
135-J136 zwecks Wasserabspaltung in einer Lösung von 0,3 Gewichtsteilen Jod in 40 Volumteilen Chlo roform und hydriert 1 Gewichtsteil der Methylen-Verbindung in 30 Volumteilen Al kohol in Gegenwart von 0,1 Gewichtsteil eines PZatnnkätalysatorss. zum 1,2-Dimethyl- 7 - methoxy-1,2,3,
4-tetrahydro-phenanthren-2- carbonssäuremethyl'ester vom F. 104-105 .
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Deuivates" dadurch ge kennzeichnet, dass man ein 1,2-Dimethyl-7- methoxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren, das in 2-Stellung einen durch Hydrolyse in die freie Carboxylgruppe überführbaren Substi- tuenten enthält, zwecks Bildung einer,freien Carboxydgruppe mit hydrolysierenden Mit teln behandelt. Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1,2 - Dimethyl - 7 - methoxy- 1,2,3,4 - tetrahydro - p.henanthren - 2 - carbon - säure vom F.228 , zeigt sowohl' bei par- enteraJer als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene u'rir- kung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Her- stellung therapeutisch verwendbarer Verbin dungen dienen. UNTERANSPRüCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, da- durch gekennzeichnet, dass man als Aus gangsstoff einen 1,2-Dimethyl-7-methoxy- 1,2,3,4 - tetrahydro - phenanthren - 2 - carbon- säureester verwendet. 2.Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als, Ausgangsstoff den 1,2-Di- methyl - 7 -methoxy-1,2,3,4-tetrahydro-p#hen- anthren-2-carbons5,uztemethylester verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass man den Ester mit einer anorganischen Base hydrolysiert.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| CH258172T | 1944-01-10 | ||
| CH250372T | 1944-01-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| CH258172A true CH258172A (de) | 1948-11-15 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CH258172D CH258172A (de) | 1944-01-10 | 1944-01-10 | Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. |
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1944
- 1944-01-10 CH CH258172D patent/CH258172A/de unknown
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