CH258177A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es wurde     gefunden,    dass man zu einem  neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man ein     1-Äthyl-2-methyl-          7    -     methoxy    -1, 2, 3, 4,9,10 -     hexahydro    -     phen-          anthren,    das in     2-Stellung    einen durch Hy  drolyse     in    die     freie        Carboxylgruppe    über  führbaren     Substituenten,    z.

   B. eine veresterte       Canboxylgruppe,    enthält, zwecks     Bildung     einer     freien        Carboxylgruppe    mit     hydrolysie-          renden        Mitteln    behandelt.  



  Das noch nicht bekannte Endprodukt des  Verfahrens, die 1-Äthyl-2-m-ethyl-7-metho@xy       1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthtr-n-2-carbo.n-          säure    vom F. 168-170 , zeigt sowohl bei     par-          enteraler    als auch bei oraler Applikation eine       ausserordentlich    hohe     oestrogene    Wirkung. Es  soll therapeutische Verwendung finden oder  als Zwischenprodukt zur Herstellung     ihera-          peutisch        verwendbarer        Verbindungen    dienen.  



  Für die     hberführung    des     Substituenten     in     2-Stellung    in     die        freie        Carboxylgruppe     verwendet man     beispielsweise        anorganische     Basen, wie Alkali- oder     Erdal'kalihydroxyde.     



  Die     Ausgangsstoffe    werden z. B. erhalten  aus     1-Keto-2-methyl-7-methoxy-1,2,3,4,9,10-          hexahy4ro-phenanthrenen,    die in     2-Stellung     einen durch Hydrolyse in die freie     Carboxyl-          gruppe        überführbaren        Substituenten    auf  weisen, durch     Grignardierung    mit einem       Äthyl'magn.esiumhalogenid,    Isolierung des       1-Äthyliden-2-methyl-7-methoxy-1,2,3,4,9,

  10-          hexahydro-phenanthren-Derivates.    und an  schliessende     Hydrierung    der     gebildeten    Dop  pelbindung.    <I>Beispiel:</I>    3,3     Gewichtsteile    1-Äthyl-2-methyl'-7       methoxy-1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-          2-carbonsäuremethylester    vom F. 77-79   und der Formel  
EMI0001.0058     
    werden in einer Mischung von 16,5     Gewichts-          teilen        Kaliumhydroxyd,    5     VolumteilenWasser     und 10     Volumteilen    Alkohol auf 160  erhitzt.

    Nach dem     Verdampfen    des Alkohols kristalli  siert noch in der     Wärme    das     Kaliumsalz    der       Carbonsäuro    aus. Dieses nimmt man in 100       Volumtei.len    Wasser     auf,    worauf sich nach  kurzer Zeit das schwer lösliche     galiumsalz     in glänzenden     Plättehen    ausscheidet.

       Durch     Zersetzen mit     verdünnter        Salzsäure    wird  daraus die     oestrogen    wirksame     1-Äthyl-2-          methyl    - 7     -methoxy    -1,2,3,4,9,10 -     hexahydro-          phenanthren-2-carbonsäure    der Formel  
EMI0001.0081     
    erhalten, die nach     Umlöscn    aus     Aceton    bei  168-170  schmilzt,      Den Ausgangsstoff erhält man z.

   B. wie  folgt: 8,9     Gewichtsteile        1-geto-2-methyl-7-          m-ethoxy-1,    2, 3,4, 9     ,10-hexahydro-phenanthr        en-          2-carbonsäuremethylester    lässt man mit einer       Grign.ard-Lösung,        hergestellt    aus 1,08     Ge-          wichtsteilen    Magnesium und 6,95 Gewichts  teilen     Äthyljodid,    reagieren, isoliert den so ent  standenen 1-Äthyliden-2-methyl-1,2,3,4,9,10       hexahydro-phenanthren-2-carbons@äuremethyl-          ester    vom F.

       146-147     und hydriert. 1     Ge-          wichtstä1    der     Äthyliden-Verbin.dung    in 30       Volumteilen    Alkohol in     Gegenwart    von 0,1  Gewichtsteil     eines        Platinkatalysators    zum       1-Äthyl    - 2 -     methyl    - 7 -methoxy-1,2,3,4,9,10       hexahydro-phenanthren-2-carbons,äuremethyl-          ,ester    vom F. 77-79 .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophena-nthren-Derivates, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein 1-Äthyl-2-methyl@- 7 - methoxy -1, 2, 3, 4, 9,10 - hexahydro - phen- anthren, das in 2-Stellung einen durch Ily- drolyse in die freie Carboxylgruppe über- füllrbaren Substituenten enthält,

   zwecks Bil dung einer freien Carboxylga,uppe mit hydro- lysierenden Mitteln behandelt. Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1-Äthyl-2-methyl'-7-m-etho@xy 1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-2-carbon- säure vom F. 168-170 , zeigt sowohl bei par- enteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wirkung.

   Es soll therapeutisvche Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung thera peutisch verwendbarer Verbindungen dienen. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Ausgangs stoff einen 1-Äthyl <B>-22</B> - methyl - 7 - methoxy- 1, 2, 3,4, 9,10-hexahydro-phenanthren-2-carbon- säureester verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff den 1-Äthyl-2- methyl - 7 -methoxy-1,2,3,4,9,10-hexahydro- phenanthmen-2-carbonsäuremethyl'ester ver wendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass man den Ester mit einer anorganisthen Base hydrolysiert.