CH258175A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung eines neuen      xyhydrophenanthren-Derivates.       Es wurde     gefunden,    dass man zu einem  neuen     Oxyhydro@phenanthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn     man    ein     1-Methyl-2-äthy        1-7-          methoxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren,    das  in     2-Stellung    einen durch Hydrolyse in die  freie     Carboxylgruppe        überführbaren        Substi-          t:uenten,    z.

   B.     eine        veresterte        Canboxylgruppe,     enthält, zwecks Bildung einer freien     Carb-          oxylgruppe    mit     hydrolysierenden    Mitteln be  handelt.  



  Das noch nicht bekannte Endprodukt des  Verfahrens, die     1-Methyl'-2-,äthyl-7-methoxy-          1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-carbonsäure     vom F. 173-174 , zeigt     sowohl    bei     pa.r-          enteraler    als auch bei oraler Applikation eine  ausserordentlich hohe     oestrogene    Wirkung. Es  soll     therapeutische        Verwendung    finden oder  als Zwischenprodukt zur Herstellung thera  peutisch     verwendbarer    Verbindungen dienen.  



  Für die Überführung des     Substituenten     in     2-Stellung    in die freie     Carboxylgruppe     verwendet man     beispielsweise        anorganische     Basen, wie Alkali- oder     Erdalkalihydroxyde.     



  Die Ausgangsstoffe werden z. B.     erhalten     aus     1-Keto-2-äthyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetra-          hydro-phenanthrenen,    die in     2-Stellung    einen  durch Hydrolyse in     die    freie     Carboxylgruppe          überführba.ren        Substituenten,aufweisen,    durch       Gnignardierung    mit einem     Methylmagnesium-          halogenid,    Wasserabspaltung aus dem so er  haltenen     1-Methyl-l-o:

  xy-2-äthyl-7-m@ethoxy-          1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-Derrivat    und       anschliessende        Hydrierung    der gebildeten       Doppelbindung.       <I>Beispiel:</I>  3,3     Gewichtsteile    1-     Methyl    - 2 -     äthyl-7-          methoxy    -1,2,3,4 -     tetrahydro    -     phenanthren    -     2-          carbonsäuremethylester    der     Formel     
EMI0001.0060     
    werden in einer Mischung von 16,5 Gewichts- .

    teilen     Kaliumhydroxyd,    5     Volumteilen    Wasser  und 10     Volumteilen    Alkohol auf 160  erhitzt.  Nach dem Verdampfen des Alkohols kristalli  siert noch     in-der    Wärme das Kaliumsatz     der          Carbonsäum        ausi.    Dieses nimmt man in 100       Volumteilen        Wasser    auf,

   worauf sich nach  kurzer Zeit das schwer lösliche     Kaliumsalz          ausscheidet.    Durch Zersetzen mit     verdünnter     Salzsäure     wind    daraus die     oestrogen    wirksame       1-Methyl    - 2 -     äthyl    - 7 -     methoxy-1,2,3,4-tetra-          hydro-p.henanthren-2-carbonsäure    der     Formel     
EMI0001.0080     
    erhalten, die nach     Umlösen    aus     Methanol    bei  173-174  schmilzt.  



  Den Ausgangsstoff erhält man z. B. wie  folgt: 12     Gewichtsteile        1-Keto-2-äthyl-7-          methoxy    -1,2,3;4 -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2-           carbonsäuremethylester    lässt man mit einer       Grignard-Lösung,        hergestellt    aus 1,25 Ge  wichtsteilen     Magnesium        und    5     Volumteilen          Methyljodid,    reagieren, kocht 3     Gewichtsteile     des so gewonnenen     1-Methyl-l-oxy-2-äthyl-          1,2,3,

  4    -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2 -     carbon-          säure-meihylesters        zwecks.        Waseerabspaltung     in einer Lösung von 0,3 Gewichtsteil Jod     in     40     Volumteilen    Chloroform und hydriert 1       Gewichtsteil    der     Methylen-Venbindung    in 30       Volumteilen    Alkohol in Gegenwart von 0,

  1       Gewichtsteil    eines     Platinkatalysators        zum     1-     Methyl    - 2     -üthyl        -.    7 -     methoxy-1,        2,3,4-tetra-          hydrophenanthren-2-,mrbonsäuremethylester.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines, neuen Oxyhydraphenanthren-Derivate.s, dadurch ge- kennzeichnet, dass man .ein 1-M.ethyl-2-ät1,yl- 7 - methoxy -1,2,3,4 - tetrahydro - phenanthren,

   das in 2-Stellung einen durch Hydrolyse in die fueie Carboxylgrappe überführbaren Sub- stituenten enthält, zwecks Bildung einer freien Carboxylgruppe mit hydrolysierenden Mitteln behandelt.

   Das, noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1-Methyl'-2-äthyl-7-methoxy- 1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-carbousäure vom F. 173-174 , zeigt sowohl bei par entenaler als, auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung thera peutisch verwendbarer Verbindungen dienen. UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Ausgangs stoff einen 1- Methyl - 2 - äthyi - 7 - methoxy- 1,2,3,4 - tetrahydno - phenanthren - 2 - carbon - säureester verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als.

   Ausgangsstoff den 1-Methyl 2 äthyd - 7 - methoxy-1,2,3,4-tetrahydno,-phen- anthren-2-carbonsäuremethylester verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass man den Ester mit einer anorganischen Base hydrolysiert.