CH258173A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung     eines    neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es     wurde        gefunden,        dass    man zu einem  neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivat        gelam-          gen    kann, wenn man     ein        1,2-Diäthyl'-7-meth-          oxy-1,2,3,4-tetrahydTo-phenanthren,

      das     in          2-Stellung    einen durch Hydrolyse in die  freie     Carboxylgruppe        überführbaren        Substi-          tuenten,    z. B. eine     veresterte        Carboxylgruppe,     enthält, zwecks Bildung einer freien     Carb-          oxylgruppe    mit     hydrolysierenden        Mitteln     behandelt.  



  Das noch nicht     bekannte    Endprodukt des  Verfahrens, die 1,2 -     Di,äthyl    - 7 -     methoxy-          1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-oarbonsäure     vom F.     183-185 ,    zeigt sowohl bei     par-          enteraler    als auch bei     oraler    Applikation eine  ausserordentlich hohe     oestrogene    Wirkung. Es  soll therapeutische Verwendung finden oder  als     Zwmschenprodukt    zur     Hers@tel'lung    thera  peutisch     verwendbarer        VeAindungen    dienen.  



  Für     die    -Überführung     des        Substituenten     in     2-Stellung    in die freie     Carboxylgruppe          verwendet    man     beispielsweise    anorganische  Basen, wie Alkali- oder     Eudalkalihydroxyde.     



  Die Ausgangsstoffe werden z. B. erhalten  aus     1-geto-2-äthyl'-7-methoxy-1,2,3,4-tetra-          hydro-phenanthrenen,    die     in        2-Stellung    einen  durch     Hydrolyse    in die     freie        Carboxylgruppe          übenführbaren        Substituentenaufweisen,    durch       Grignardierung    mit einem     Äthylmagnesium-          halogenid,        Wasserabspaltung        aus    dem so er  haltenen 1-     Oxy    -1,

  2 -     diäthyl    - 7 -     methoxy-          1,2,3,4    -     tetrahydrophenanthren    - Derivat und  anschliessende Hydrierung     deu    gebildeten  Doppelbindung.

      <I>Beispiel:</I>  7 Gewichtsteile 1,2-Diäthyl-7-methoxy-    1.2,3,4 -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2 -     carbon-          säuremethylester    vom F. 69-70  und der  Formel  
EMI0001.0069     
    werden in     einer;    Mischung von 14 Gewichts  teilen     KaliumhydToxyd,    3     VolumteilenWasser     und 10     Volumteilen    Alkohol auf 160  erhitzt.

    Nach dem Verdampfen des Alkohols kristalli  siert noch in der Wärme das     Kalium-salz    der       Carbonsläure    aus.     Dieses    nimmt man in<B>100</B>       Volumteilen    Wasser auf,     wo@nauf    sich     nach     kurzer Zeit das schwer lösliche     galiumsalz     ausscheidet.

   Durch Zersetzen mit verdünn  ter Salzsäure wird daraus die     oes.trogen    wirk  same     1,2-Diäthyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetra-          hydro-phenanthTen-2-ca.rbonsäure    der     Formel     
EMI0001.0085     
    erhalten, die nach Umlosen aus Methanol bei       183-185         schmilzt.     



  Den Ausgangsstoff erhält man z. B. wie       folgt:    12,5     Gewichtsteile    1-geto-2-äthyl-7-           methoxy        -1,2,3,4        -tetrahydro-phenanthren-        2-          carbonsäuremethydester    lässt man mit     einer          Grignard-Lösung,    hergestellt aus 1,05     Ge-          wichtsteilen        Magnesium    und 5     Gewichtsteilen          Athylbromid,    reagieren,

   kocht 8 Gewichts  teile des so     gewonnenen        1-Oxy-1,2-diäthyl-          1,2,3,4    -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2: -     carbon-          säuremethylestens    vom F.

       131-132     zwecks       Wasserabspaltung    in einer Lösung von 0,3       Gewiehtsteil    Jod     in    40     Volumbeilen        Chlo-          roform.    und     hydriert    1     Gewichtsteil    der       Athyliidenverbindung    in 30     Volumteilen    Al  kohol in Gegenwart von 0,1     Gewichtsteil    eines       Platinkatalysators    zum 1,2-Diäthyl-7-meth       oxy-1,2,3,4-tstrahydro-phenanthren-2-carbon-          säuremethylester    vom F.

       69-70 .  

Claims (1)

1. PATEI\TTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydraphenanthren-Derivates, dadurch ge- kennzeichnet, .dass man ein 1,2-Diäthyl-7- methoxy-1,2,3,4-tetrahydno-phenanthren,

   das in. 2-Stellung einen durch Hydrolyse in die freie Carboxylgruppe überführbaren Substi- tuenten enthält, zwecks. Bildung einer freien Carboxrlgmuppe mit hydrolysnerenden Mit teln behandelt.

   Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1,2 - Diäthyl - 7 - methoxy- 1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-carbonsäure vom F. 183-185 , zeigt sowohl bei par- enteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wirkung.

   Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung t11,era- peutisich verwendbarer Verbindungen dienen. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als. Aus- gangsstoff einen 1,2 - Diäthyl - 7 - methoxy- 1,2,3,4 - tetrahydno - phenanthren - 2 - carbon- säureester verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteransp#rurh 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff den 1,2-Diäthyl 7-methoxy-1,2,3,4-'tetrahydro-phenanthnen-2- carbonsäuremethylester verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge- kennzeichnet, dass man den Ester. mit einer anorganischen Base hydrolysiert.