CH320318A - Procédé de préparation de nouveaux dérivés diazoaminés - Google Patents

Description

  Procédé de     préparation    de nouveaux dérivés     diazoaminés       La présente invention     concerne    un procédé  de préparation de nouveaux dérivés     diazoami-          nés    qui est caractérisé en ce que 'l'on condense,  en milieu non acide, un composé     diazoïque    ou       tétrazoïque    dérivé d'une amine ayant un carac  tère basique plus accentué que la     2,5-dichlora-          niline,

      avec un dérivé     N-monosubstitué    de  l'acide     anthranilique    dont le noyau benzénique  est substitué par au moins un atome d'halo  gène, celui-ci étant présent en position para du  groupe     amino.     



  Les nouveaux dérivés     diazoaminés    ainsi  obtenus peuvent être représentés par la for  mule générale suivante  
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    dans laquelle le noyau benzénique A est substi  tué par au moins un atome d'halogène, celui-ci  étant présent en position para du groupe  <I>N - N = N, R</I> représente le reste d'une  amine aromatique ou d'une amine se compor  tant à la     diazotation    comme une amine aroma-    tique et ayant un caractère basique plus ac  centué que la     2,5-dichloraniline,    X représente  un substituant, notamment un radical alcoyle  ou     cyclo-alcoyle    éventuellement substitué, n  représente 1 ou 2, tandis que<I>Me</I> désigne un  métal monovalent ou son équivalent.

   Ils peu  vent être isolés du milieu réactionnel, par  exemple, par addition d'alcali caustique ou de  chlorure de sodium ou d'un mélange de ces  deux produits. Après séchage à température  modérée sous vide, ils possèdent une     très    bonne       stabilité    au stockage.

   Parmi les amines ou dia  mines ayant un caractère basique plus accen  tué que la     2,5-dichloraniline    (constante de dis  sociation     KbA    : 3,5 .     10-13)    dont les dérivés     dia-          zoïques    ou     tétrazoïques    sont     utilisables    pour  la     réalisation    de la présente invention, on  peut citer, à titre d'exemples, l'aniline, les     to-          luidines,    les     xylidines,    les     crésidines,    les     anisi-          dines,

      les dérivés     monohalogénés    desdites bases,  les para-diamines     monoacylées    substituées ou  non par des atomes d'halogène, des groupes  alcoyle ou     alcoxy,    la     benzidine,    les     tolidines,     les     dianisidines,    les     aminoazoïques,    entre au  tres : la     m-chloraniline        (KbA   <I>3,2 .</I>     10-11),    le       méthyl-1-amino-2-chloro-5-benzène        (KbA    6,3 .

         10-11),    le     méthyl-1-amino-2-chloro-4-benzène          (KbA   <I>2,5 .</I>     10-11),    le     méthoxy-1-amino-2-chloro-          4-benzène        (KbA    3,2 .     10-11),    l'amino-1-mé-           thoxy-2-benzoylamino-4-méthyl-5-benzène        (KbA     1,3 .     10-1o),        l'amino-1-chloro-2-benzoylamino-          4-méthoxy-5-benzène        (Kb_4    1,3 .

   10-12),     l'o-          dianisidine        (K@A    5,6 .     10-11),    le     nitro-4'-dimé-          thoxy-2,5-amino-4-azobenzène        (KbA    5,6 .

         10-10,    le     diméthyl-2,3-amino-4-azobenzène          (KbA   <I>5 -</I>     10-1 )    et le     nitro-2'-diméthyl-2,4'-mé-          thoxy-5-amino-4-azobenzène        (KbA   <I>3,2</I>     .10-10.     Les dérivés     N-monosubstitués    de l'acide     an-          thranilique    susceptibles d'être utilisés pour la  préparation de ces nouveaux dérivés     diazoa-          minés    sont, par exemple, l'acide     dichloro-4,

  6-          phénylglycine-carboxylique-2,    l'acide     bromo-4-          phénylglycine-carboxylique-2,    l'acide     N-oxyé-          thylamino-2-bromo-5-benzoïque.     



  Les dérivés     diazoaminés    ainsi obtenus peu  vent être mélangés avec des composants de co  pulation et servir ainsi à préparer des colorants  azoïques insolubles sur la fibre ; ils offrent  l'avantage de se scinder très rapidement par  vaporisage neutre. Cette propriété les rend  particulièrement précieux pour l'impression des  fibres textiles,     étant    donné qu'ils peuvent être  développés par     simple    vaporisage neutre sans  nécessiter l'addition d'amines volatiles aux pâ  tes d'impression.

   En     effet,    les inconvénients dus  à l'emploi du vaporisage acide sont bien con  nus et jusqu'à présent, on ne connaissait qu'un  très petit nombre de dérivés     diazoaminés    sus  ceptibles de se scinder par simple hydrolyse en  milieu alcalin.  



  Les dérivés     diazoaminés    de formule (I),  étant substitués en position para du groupe       N-N=N-,    présentent en outre, de ce fait  l'avantage de ne pouvoir donner naissance, au  moment de leur application sur la fibre, à des  colorants de la forme  
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    formule dans laquelle<I>X</I> et<I>Me</I> ont les mêmes  significations que ci-dessus. Ces nouveaux dé  rivés     diazoaminés    sont donc d'un grand intérêt  technique.  



  Dans les exemples qui sont donnés ci-après  à titre non limitatif, les parties en poids et les    parties en volume désignent des unités de poids  et de volume quelconques, mais correspondant  à une même quantité d'eau. Sauf indications  contraires les parties indiquées sont en poids.  <I>Exemple 1</I>  <B>110</B> parties     d'amino-1-méthyl-2-diméthyl-          sulfamido-5-benzène    sont empâtées dans 150  parties d'eau et 150 parties d'acide chlorhydri  que à     20o        Bé.    Après 1 heure de brassage on  ajoute 350 parties de glace et     diazote,    en fai  sant couler en un quart d'heure une solution  préparée à partir de 35 parties de nitrite de  sodium et 50 parties d'eau.

   Après filtration, la  solution     diazoïque    est coulée en une demi-heure  sous liquide dans une solution froide préparée  avec 150 parties de     bromo-4-carboxy-2-oxyé-          thylamino-1-benzène,    1200 parties d'eau, la  quantité de soude caustique suffisante pour  obtenir une légère réaction alcaline sur papier  au jaune     thiazol    et enfin 130 parties de car  bonate de sodium. Le dérivé     diazoaminé    pré  cipite d'abord sous forme très volumineuse. Les  cristaux denses se séparent peu à peu par sim  ple brassage. On filtre, presse et sèche à tem  pérature modérée. Le rendement atteint 90 %.

      <I>Exemple 2</I>    130 parties de     méthoxy-1-amino-2-diéthyl-          sulfamido-4-benzène    sont empâtées dans 350  parties d'eau et 150 parties d'acide chlorhydri  que à     20@,Bé.    Après une demi-heure de bras  sage, on ajoute 200 parties de glace. On     dia-          zote    en coulant en un quart d'heure une solu  tion préparée avec 35 parties de nitrite de so  dium dissous dans 50 parties d'eau. Après une  heure de brassage, on filtre pour éliminer de  faibles quantités d'insoluble.

   La solution     dia-          zoïque    est coulée sous liquide en une     demi-          heure    dans une solution préparée comme à  l'exemple 1 à partir de 150 parties de     bromo-          4-carboxy-2-oxyéthylamino-1-benzène.    Cette  solution est brassée énergiquement. L'absorp  tion du     diazoïque    est très rapide. A la fin de  la coulée, on alcalinise avec 200 parties de so  lution de soude à 30 % en poids et on porte  la température à     50     C. On sale avec 200 par  ties de sel marin.

   Le dérivé     diazoaminé    préci-           pite,    d'abord pâteux, puis cristallin. Après re  froidissement on filtre, presse et sèche à     tem-          pérature        modérée.        Le        rendement        dépasse        90        %.     <I>Exemple 3</I>  On introduit en brassant 85 parties de     mé-          thyl-2-chloro-5-amino-benzène    dans un mélan  ge de 180 parties d'acide chlorhydrique à     20()Bé     et 600     parties    d'eau.

   On refroidit à 0 - 50 C  et introduit en un quart d'heure une solution  de 43 parties de nitrite de sodium dans 100  parties d'eau. Après une heure de brassage on  filtre de faibles quantités d'insoluble. Une so  lution du stabilisateur est préparée d'autre part  avec 190 parties de     carboxy-2-dichloro-4,6-          phénylglycine,    1200 parties d'eau, 120 parties  de lessive de soude à 350     Bé,    et 210 parties de  carbonate de sodium anhydre. Cette solution  est refroidie extérieurement avec une saumure.  On y coule sous liquide, en brassant, la solu  tion     diazoïque    précédente. La température ne  doit pas dépasser 5 - 80 C. L'absorption du     dia-          zoïque    est très rapide.

   Lorsque tout est intro  duit, on alcalinise nettement avec environ 250  parties de lessive de soude à 350     Bé.    La solu  tion obtenue peut être clarifiée éventuellement  avec du noir animal. Le filtrat est additionné  d'abord de 120     parties    de soude caustique  écaillée puis, peu à peu avec une bonne agita  tion, de 600 parties de chlorure de sodium. Le  dérivé     diazoaminé    précipite en très belles pail  lettes presque incolores. Après une heure de  brassage on filtre, essore et sèche à tempéra  ture modérée, de préférence sous vide. Le ren  dement dépasse 80 0/0.  



  En remplaçant le     méthyl-2-chloro-5-amino-          benzène    par le     méthyl-2-chloro-4-amino-ben-          zène    et en opérant exactement dans les mêmes  conditions on obtient le dérivé     diazoaminé    cor  respondant avec de bons rendements.    <I>Exemple 4</I>    On brasse pendant une heure 54 parties de       méthyl-2-diméthylsulfamido-5-amino    - benzène  dans 75 parties d'acide chlorhydrique à     20         Bé     et 75 parties d'eau. On ajoute 200 parties de  glace et     diazote    avec 18 parties de nitrite de so  dium dissoutes dans 30 parties d'eau.

   Après    une heure de brassage on     élimine    par filtration  de petites quantités d'impuretés. La solution       diazoïque    est coulée sous liquide, en brassant  et en maintenant la température au-dessous de       5o    C, dans une solution de     stabilisateur    prépa  rée avec 90 parties de     carboxy-2-bromo-4-phé-          nylglycine,    500 parties d'eau, 80 parties de  carbonate de sodium. L'absorption est très ra  pide. On filtre, éventuellement avec un peu de  noir décolorant et on précipite la combinaison  en ajoutant peu à peu 300 parties de soude en  paillettes. Les cristaux obtenus sont filtrés,  pressés et séchés à température modérée.

   Le  rendement atteint 80     ()/o.       <I>Exemple S</I>    31,5 parties de     méthoxy-2-chloro-5-amino-          benzène    sont introduites peu à peu sous bonne  agitation dans un mélange de 200     parties    d'eau  et 60 parties d'acide chlorhydrique à 200     Bé.     Après une heure de brassage, en refroidissant  extérieurement avec une saumure, on     diazote     à la manière habituelle avec 14 parties de     ni-          trite    de sodium dissoutes dans 20 parties d'eau.

    On brasse une heure et coule sous liquide, en  brassant, dans une solution maintenue à  0 - 80 C et préparée avec 65 parties de     carboxy-          2-dichloro-4,6-phénylglycine,    400 parties d'eau,  40 parties de lessive de soude caustique à  350     Bé    et 70 parties de carbonate de sodium  anhydre. La coulée dure environ une heure.  L'absorption du     diazoïque    est très rapide.

   On  alcalinise franchement jusqu'à nette réaction  sur papier au jaune     thiazol    avec 85 parties de  soude à 350     Bé.    La solution est clarifiée avec  du noir décolorant et le dérivé     diazoaminé    est  précipité par addition lente<B>dé</B> 100 parties de  soude caustique en paillettes et de 100 parties  de chlorure de sodium. Après une heure de  brassage on filtre, essore, presse et sèche à tem  pérature modérée.     Le    rendement atteint 80 0/0.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de dérivés diazoa- minés, caractérisé en ce que l'on condense, en milieu non acide, un composé diazoïque ou tétrazoïque dérivé d'une amine ayant un carac tère basique plus accentué que la 2,5-dichlor- aniline, avec un dérivé N-monosubstitué de l'acide anthranilique dont le noyau benzénique est substitué par au moins un atome d'halo gène, celui-ci étant présent en position para du groupe amino. SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Procédé selon la revèndication, caracté risé en ce que le noyau benzénique du dérivé N-monosubstitué de l'acide anthranilique est substitué par plusieurs atomes d'halogène. 2. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le substituant de l'atome d'azote du dérivé N-monosubstitué est le groupe -CH,-COOH. 3. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que<B>lé</B> substituant de l'atome d'azote du dérivé N-monosubstitué est le groupe <I>-CH2-CH2-OH-</I>