CH322993A - Procédé de préparation de dérivés diazoaminés. - Google Patents

Description

  Procédé de     préparation    de dérivés     diazoaminés       La présente invention a pour objet un  procédé de préparation de nouveaux dérivés       diazoaminés    particulièrement appropriés à la  coloration des fibres textiles. Ce procédé est  caractérisé en ce que l'on condense, en milieu  non acide, un composé     diazoïquc    ou     tétra-          zoïque,    avec un composé de formule générale  
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    dans laquelle les noyaux benzéniques repré  sentés peuvent être substitués, ou avec un de  ses sels solubles dans l'eau.

   Les dérivés     diazo-          aminés    peuvent s'isoler du milieu réactionnel,  par exemple, par addition d'alcali caustique ou  <B>de</B> chlorure de sodium ou d'un mélange de  ces deux produits, ou par addition d'un sel  de calcium. Après séchage, ils possèdent une  très bonne stabilité au stockage.  



  Parmi les composés     diazoïques    ou     tétra-          zoïques    que l'on peut utiliser pour la réalisation  de la présente invention, on peut citer, à titre  d'exemples, ceux qui dérivent de l'aniline, des       toluidines,    des     xylidines,    des     crésidines    ou des       anisidines    substituées ou non par des atomes    d'halogène, des     nitranilines,    des     nitrotoluidines,     des     nitroanisidines,    des     mtrocrésidines,

      des       paradiamines        monoacylées    substituées ou non  par des atomes d'halogène, des groupes alcoyle  ou     alcoxy,    de la benzidine, des     tolidines,    des       dianisidines,    des bases aromatiques contenant  des groupes sulfamide,     sulfone,        trifluorométhyle,     des     aminobenzothiazoles,    des     aminoindazoles,     des colorants     amino-azoïques    et, d'une manière  générale, des produits connus sur le marché  sous le nom de   Bases     solides     .

   On utilisera  de préférence des composés     diazoïques    ou     tétra-          zoïques    ne contenant pas de groupes     solubili-          sants,    tels que     COOH    ou     S03H.     



  Les produits de formule (1) susceptibles  d'être     utilisés    pour la préparation de ces nou  veaux dérivés     diazoaminés    peuvent être substi  tués dans leurs noyaux benzéniques par des  atomes d'halogène, des groupes alcoyle ou       alcoxy    ; on peut ainsi citer par exemple  l'acide     N,N'-diméthylène-dianthranilique,    l'acide       N,N'-hexaméthylène-dianthranilique,    ainsi que  leurs dérivés substitués sur chaque noyau ben  zénique par au moins un atome d'halogène, un  groupe alcoyle ou     alcoxy.     



  Ces acides peuvent être obtenus, par exem  ple, par condensation en milieu alcalin dilué  et en présence de poudre de cuivre et d'un sel  de cuivre, d'une molécule d'une     alcoylène-          diamine    avec deux molécules d'un acide ortho-           halogéno-benzoïque,    éventuellement substitué  par d'autres atomes d'halogène, des groupes  alcoyle ou     alcoxy.     



  Les dérivés     diazoaminés    ainsi obtenus peu  vent être mélangés avec des composants de  copulation et servir ainsi à préparer des colo  rants azoïques insolubles sur la fibre ; ils pré  sentent dans de nombreux cas l'avantage de se  scinder très rapidement par vaporisage neutre.  Cette propriété rend ces composés     diazoaminés          particulièrement    précieux pour l'impression des  fibres textiles.

   En effet, les inconvénients dus  à l'emploi du vaporisage acide sont bien connus  et jusqu'à présent, on ne     connaissait    qu'un très  petit nombre de dérivés     diazoaminés    suscep  tibles de se scinder par simple hydrolyse en  milieu     alcalin.    Ces nouveaux dérivés     diazo-          aminés    sont donc d'un grand intérêt technique.  



  Dans les exemples qui sont donnés ci-après,  les parties en poids et les parties en volume  désignent des unités de poids et de volume  quelconque, mais correspondant à une même  quantité d'eau ; sauf indications contraires, les  parties mentionnées sont des parties en poids.  <I>Exemple 1</I>    On dissout 8,9 parties de chlorhydrate de       chloro-4-méthyl-2-aminobenzène    dans 200 par  ties d'eau et 10 parties en volume d'acide  chlorhydrique concentré. On ajoute de la glace  de façon à ramener la température à 50 C et  on     diazote    en coulant 6,9 parties en volume  d'une solution de nitrite de sodium à 50 0/0.

    Au bout de 10 minutes, on coule ce composé       diazoïque    filtré dans une solution de compo  sition suivante, entre 80 et 10  C  - 12 parties d'acide     N,N'-hexaméthylène-          dianthranilique     - 200 parties en volume d'une solution de  carbonate de sodium à     10,0/0.     



  En même temps, on introduit goutte à  goutte 20 parties en volume d'une solution de  soude caustique à     35o        Bé.    La coulée dure une  demi-heure. Le composé     diazoïque    est rapide  ment absorbé et donne une solution très légè  rement jaunâtre. On introduit alors 30 parties  en volume d'une solution de soude caustique    à     35o        Bé    qui provoque un début de cristalli  sation du dérivé     diazoaminé.    On achève l'opé  ration en introduisant par petites fractions  100 parties de sel fin raffiné. Le produit blanc  jaunâtre est précipité en gros cristaux que l'on  filtre, essore, presse et sèche à 40 - 50  C.  



  L'acide     N,N'-hexaméthylène-dianthranilique     utilisé ci-dessus se prépare de la façon suivante  On     chauffe    pendant 27 heures à l'auto  clave à 125 - 1300 C un mélange se composant  de    acide     ortho-chloro-benzoïque    . . 157 parties  eau . . . . . . . . . . 500 parties  soude caustique à     35,1        Bé    . . . 200 parties  en volume       hexaméthylène-diamine.    . . . 60 parties  poudre de cuivre . . . . . . 10 parties  sulfate de cuivre cristallisé . . . 10 parties    On constate à l'ouverture de l'autoclave que       l'hexaméthylène-diamine    a disparu.

   On filtre la  poudre de cuivre, acidifie par un excès d'acide  acétique ; il se dépose un précipité gommeux  qui cristallise peu à peu. Quand il est bien dis  persé, on filtre, lave à l'eau légèrement acidifiée  par de l'acide acétique, essore et recristallise  dans l'acide acétique bouillant. Le produit  ainsi obtenu se présente sous forme d'une pou  dre cristalline blanche légèrement grisâtre, so  luble dans le carbonate de soude. Il commence  à se     décarboxyler    lentement vers     215     C, si  on chauffe lentement. Il fond rapidement avec  décomposition à 228 - 230  C.

      <I>Exemple 2</I>  On remplace dans l'exemple 1 le     chlor-          hydrate    de     chloro-4-méthyl-2-aminobenzène     par 8,2 parties de chlorhydrate     d'ortho-chlor-          aniline    à     100        %        et        on        effectue        la        diazotation     et la combinaison de la même façon que dans  cet exemple.

   Le salage se fait au moyen de  100 parties de sel et de 100 parties en volume  d'une solution de soude caustique à     35()        Bé.     Il se sépare une huile visqueuse que l'on laisse  brasser à     5o    C pendant une heure ; on décante  et     réempâte    la couche gommeuse dans 50 par  ties en volume d'une solution de soude caus  tique à 480     Bé.    On brasse 2 heures à froid,      filtre sur presse poreuse, essore, presse et sèche  à 40 -     50o    C.  



  <I>Exemple 3</I>  On empâte 14 parties de     méthoxy-2-          benzoylamino-4-méthyl-5-aminobenzène,    dans  50 parties d'eau et 7 parties en volume d'une       solution        de        nitrite        de        sodium    à     50        %.        On        verse     cette pâte dans un mélange brassé à     10o    C de  15 parties en volume d'acide chlorhydrique  concentré et de 100 parties d'eau.

   On brasse  pendant un quart d'heure, filtre et introduit le  composé     diazoïque    sous liquide dans une solu  tion de composition suivante  acide     N,N'-hexaméthylène-          dianthranilique    . . . . . 12 parties  solution de carbonate de sodium  à     10        %    . . . . . . .     200        parties     en volume  hyposulfite de sodium . . . . 6 parties  On introduit simultanément 20     parties    en  volume d'une solution de soude caustique à       35o        Bé.    L'absorption du composé     diazoïque     est rapide.

   Après un quart d'heure de brassage,  on ajoute 60 parties en volume d'une solution  de soude caustique à 350     Bé,    puis 100 parties  de sel fin. On laisse brasser 3 heures à froid.  Le dérivé     diazoaminé    ainsi formé est précipité  en grosses particules. On le filtre, l'essore, le  presse et le sèche à température modérée, de  préférence sous vide.

      <I>Exemple 4</I>  25,8 parties de     méthoxy-2-diéthylsulfamido-          5-amino-benzène    sont dissoutes dans 200 par  ties d'eau et 30 parties en volume d'acide  chlorhydrique concentré ; on     diazote    entre 5  et     10o    C par addition de 14 parties en volume  d'une solution de     nitrite    de sodium à 50 %.

    On dissout, d'autre part, 25 parties d'acide       N,N'-hexaméthylène-di        (chloro-5-amino-2-ben-          zoïque)    dans 400 parties en volume d'une     solu-          tion        de        carbonate        de        sodium    à     10        %        et     600 parties d'eau chaude ; on refroidit cette  solution à 200 C ; le sel de sodium cristallise  partiellement. On introduit alors dans cette  suspension bien brassée, la solution     diazoïque       précédente en l'espace d'une demi-heure.

   La  masse s'éclaircit, puis une huile commence à  se déposer. On coule alors doucement 70 par  ties en volume de soude à 350     Bé    qui sépare  complètement la combinaison. On laisse repo  ser, décante les trois quarts du liquide surna  geant, ajoute au reste 100     parties    de soude  solide ; peu à peu l'huile cristallise. On filtre,  essore, presse et sèche à température modérée.  On obtient ainsi 52 parties d'un produit à 70 0/0.  



  L'acide     N,N'-hexaméthylène-di(chloro-          5-amino-2-benzoïque)    peut être obtenu de la  manière suivante  On chauffe 26 heures à 125 -     130()    C un  mélange se composant de  161 parties d'acide     dichloro-2,5-benzoïque     200 parties d'eau  200     parties    en volume de soude     35         Bé     60 parties     d'hexaméthylène-diamine     5 parties de-poudre de cuivre  5 parties de sulfate de cuivre cristallisé.    A l'ouverture de l'autoclave, après refroi  dissement, on constate une prise en masse cris  talline.

   On dilue avec 500 parties d'eau bouil  lante pour tout dissoudre et filtre le cuivre ; par  refroidissement on obtient une prise en masse       cristalline    qu'on     filtre,    essore et rince à l'eau  glacée. Le précipité est     redissous    dans 650 par  ties d'eau chaude et la solution acidifiée par  un léger excès     d'acide    acétique. On obtient un  précipité cristallin. On traite celui-ci à l'ébul  lition par 1000 parties d'acide acétique glacial,       refroidit    et filtre ; on obtient un produit de  point de fusion 248 - 2500 C.  



  <I>Exemple 5</I>  On     diazote,    comme à l'exemple 3, 14 par  ties de     méthoxy-2-benzoylamino-4-méthyl-5-          aminobenzène    et introduit le dérivé     diazoïque     ainsi obtenu, en une heure, sous liquide bien  brassé, à 100 C,     dans    une solution composée  de la manière suivante  18 parties d'acide     N,N'-diméthylène-          dianthranilique     400 parties en volume d'une solution de       carbonate        de        sodium    à     10        %     12 parties d'hyposulfite de sodium.

        On introduit simultanément avec le dérivé       diazoïque,    30     parties    en volume de soude  350     Bé    sans jamais atteindre l'alcalinité sur  papier au jaune     Thiazol.    Après une heure, on  ajoute encore 50 parties en volume de soude  350     Bé    et 200 parties de sel fin. La combi  naison cristallise. On filtre au bout de 2 heures,  presse et sèche sous vide.

   On obtient 42 parties       d'un        produit        titrant        59        %        en        dérivé        diazo-          aminé.     



  L'acide     N,N'-diméthylène-dianthranilique     peut être préparé de la manière suivante  On chauffe à<B>125</B> -1300 C pendant 27 heu  res un mélange de 157 parties d'acide     o-chloro-          benzoïque,    200 parties d'eau, 200 parties de  soude 350     Bé,    30 parties d'éthylène-diamine,  2 parties de poudre de cuivre et 2 parties de       sulfate    de cuivre cristallisé. Après refroidisse  ment à 30 - 350 C, on filtre et rend acide par  addition d'acide chlorhydrique. On observe un  abondant précipité blanc qu'on filtre, lave et  sèche.

   L'acide ainsi obtenu a, après     recristal-          lisation    dans l'acide acétique, un point de  fusion de 238 -     240()    C.  



  <I>Exemple 6</I>  On     diazote    8,9 parties de chlorhydrate de       chloro-5-méthyle        -2-aminobenzène    comme à  l'exemple 1 et on introduit ce dérivé     diazoïque     en 10 minutes à 50 C sous liquide bien brassé  dans 11 parties d'acide     N,N'-diméthylène-di          (chloro-5-amino-2-benzoïque),    100 parties  d'eau, 6 parties en volume de soude     35o        Bé     et 200 parties en volume de carbonate de       sodium    à     10%.     



  L'absorption du dérivé     diazoïque    est très  rapide. On ajoute 100 parties en volume de  soude 480     Bé    en refroidissant     extérieurement.     L'huile qui se dépose se solidifie au bout de  24 heures. On filtre, presse et sèche à tempé  rature modérée. On obtient 15,5 parties d'un       produit        titrant        70        %        en        dérivé        diazoaminé.     



  L'acide     N,N'-dim6thylène-di(chloro-5-          amino-2-benzoïque)    peut être obtenu de la  manière suivante    On chauffe à l'autoclave à 125 -     130o    C  pendant 25 heures le mélange suivant  80 parties d'acide     dichloro-2,5-benzoïque     100 parties d'eau  100 parties de soude 350     Bé     15 parties d'éthylène diamine  1 partie de poudre de cuivre  1 partie de sulfate de cuivre     cristallisé.     On laisse refroidir à     35o    C, filtre et préci  pite par acidification avec de l'acide chlor  hydrique. Recristallisé dans l'acide acétique,  l'acide obtenu fond à     280()    C.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de dérivés diazo- aminés, caractérisé en ce qu'on condense un composé diazoïque ou tétrazoïque, en milieu non acide, avec un composé de formule géné rale EMI0004.0055 dans laquelle les noyaux benzéniques repré sentés peuvent être substitués, ou avec un de ses sels solubles dans l'eau. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise l'acide N,N'-hexa- méthylène-dianthranilique. 2.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise l'acide N,N'-diméthy- lène-dianthranilique. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on utilise un dérivé de l'acide N,N'-diméthylène-dianthranilique substitué par au moins un atome d'halogène dans chaque noyau benzénique. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on utilise un dérivé de l'acide N,N'-diméthylène-dianthranilique substitué par ,au moins un groupe alcoyle dans chaque noyau benzénique. 5.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on utilise un dérivé de l'acide N,N'-diméthylène-dianthranilique substitué par au moins un groupe alcoxy dans chaque noyau benzénique.