BE346210A - - Google Patents

Description

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  "Procédé pour influencer les propriétés de solubilité des esters cellulosiques des acides gras supérieurs . " 
Dans la fabrication des esters oellulosiques des acides gras supérieurs d'après le procédé connu par réaction directe de la cellulose avec des chlorures diacides, en présence de py- ridine, de quinoline ou de bases analogues, en présence ou en l'absence d'un diluant, on obtient au moyen de la cellulose non modifiée, en appliquant des températures au-dessous de   100 ,   des esters qui sont insolubles dans les dissolvants usuels.

   Si l'on emploie dans les mêmes conditions de la cellulose non modi- fiée, l'hydrocellulose, on obtient des esters qui se dissolvent dans des hydrocarbures aromatiques ou dans des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques chlorés, en solutions très visqueu- 

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Ses,* généralement gélatineuses, qui, par suite de ces proprié- tés, sont inutilisables pour un grand nombre   d'applications.   



   La présente invention est basée sur la constatation que, par un traitement approprié, on peut influencer les proprié- tés de solubilité de ces esters de manière qu'on puisse les ame-   ner à.     l'état   de solutions bien coulantes. de toute concentrations voulues. possédant une grande valeur technique. pour influencer leurs propriétés de solubilité, on soumet les esters insolubles ou   difficilement   solubles, dans un milieu liquide. à l'action d'acides, d'anhydrides diacides ou de sels on de mélanges diacides et de sels. On peut employer à cet effet tous les acides et anhydrides diacides inorganiques et organi-   ques   et tous les sels inorganiques et organiques d'acides forte à bases faibles. Le chlorure de fer entre autre est particuliè- milieu rement actif.

   Comme liquide, on emploie avantageusement dans le cas du traitementdes esters insolubles des liquides qui soient susceptibles de dissoudre l'ester après sa modification, mais on peut cependant employer aussi d'autres liquides. Dans le cas du traitement des esters difficilement solubles, on emploie comme milieu liquide un dissolvant pour l'ester ou un 
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 liquide dans lequel l'eser *Onoaz*rùmm9*x±h+µbx ne se dissout pas mais   re   seulement en suspension. Le cas échéante l'acide ou ltanhydride d'acide même peut aussi servir de milieu liquide.

   Par le traitement décrit, les conditions   de'   solubilité des esters sont influencées déjà à des températures relativement basses et par de faibles quantités d'acides, d'anhydrides diacides ou de sels. par l'augmentation de la con- centration de l'acide, de l'anhydride ou de sels, la transfor- mation de l'ester peut être activée grandement. Le degré de la température exerce une influence particulièrement grande.

   Avec certains acides et sels, on doit dépasser d'abord une limite déterminée de température pour qu'il se produise une modifica- tion 

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 appréciable des propriétés de l'ester.   0*est   ainsi, par exemple, que dans le traitement du tristéarate de cellulose avec de l'a- cide trichloracétique ou avec de   l'hydrochlorure   de pyridine, une température d' au moins   140 0.   est nécessaire. 



   On interrompt le traitement décrit de l'ester dès que ce= lui-ci a atteint les propriétés de solubilité voulues. pour in- terrompre la réaction et pour isoler le produit de la réaction, on verse le mélange de réaction dans du méthanol, de   l'éthanol   ou de l'acétone, et l'ester précipite alors en flocons amorphes blancs. Les esters cellulosiques des acides gras supérieurs, traités de cette façon, donnent, dans les dissolvants usuels, des solutions claires et limpides de faiblé viscosité et on peut les utiliser pour la fabrication de films et de pellicules d'une souplesse et d'une élasticité remarquables, de sorte   qu'ils   sont extrêmement précieux pour les applications techniques . 



   Le présent procédé permet aussi de transformer en esters solubles des mono-esters cellulosiques des acides gras supé- rieurs, qui jusqu'à présent n'étaient obtenue qu'à l'état in soluble. 



   EXEMPLE 1- On imprègne 100 grs. de tristéarate de cellu- lose insoluble avec 500 cm3 d'éthane tétrachloré et, après l'addition de 5gra. d'acide trichloracétique, on chauffe à 145 . 



  Au bout de 1 1/2 heure environ, il s'est formé une solution claire transparente dans laquelle on ne distingue plus de fibres. 



  On verse le mélange de réaction dans de l'éthanol, et l'ester qui est ainsi précipitéen flocons amorphes blancs, est ensuite filtré, lavé et séché, L'ester ainsi obtenu est soluble dans le benzol, le chloroforme, l'éthan tétrachloré, etc.... 



   EXEMPLE 2- On imprègne 100 grs, de trilaurats de cellulose insoluble avec 500 cm3 d'éthane tétrachlore et après l'addition de 10 grs.   d'hydrochlorure   de pyridine, on chauffe à   145 0.   Au bout   d'une   heure   environ,l'ester   auparavant insoluble est comp plètement dissous, On isole le produit de la réaction, comme 

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 ci-dessus, par précipitation avec de   l'éthanol,   et il possède la même solubilité que   l'ester   obtenu d'après l'exemple 1. 



   EXEMPLE 3- On imprègne 100 grs. de tristéarate de cellulose insoluble avec 500 em3 de toluol et, après l'addition de 2grs.de chlorure de fer, an chauffe au bain de vapeur à   90-100 0.   Aubout de 10 à 15 minutes   déjà,   1=ester est complètement dissous et on peut l'isoler comme dans les exemples précédents. Il possède la même solubilité que l'ester obtenu d'après l'exemple 1. 



   EXEMPLE 4- A un ester cellulosique des acides gras supérieurs ,difficilement soluble, par exemple à du dipalmittage de cellulose, en solution à 20% environ dans du benzol ou un autre dissolvant, on ajoute 0,1 à 2% (calculé sur la quantité de dissolvant) d'un sel ou d'un acide (par exemple du chlorure   d'aluminium,   du chlo- rure de zinc, du chlorure de fer, de   lthydrochlorure   de pyridine, de l'acide trichloracétique, de l'acide benzolsulfonique, de l'a- cide sulfurique) et on chauffe à 80-145  C, jusqu'à ce que l'ester montre les proprié- tés de solubilité voulues. On interrompt ensuite la réaction, en versant le mélange dans de l'éthanol. L'ester est ainsi   précipi-   té en flocons amorphes blancs; on le filtre, on le lave et on le sèche.

   Les solutions dans le chloroforme, le chlorure de méthy- lène, le benzol etc... se distinguent de celles de la matière de départ par une diminution de la viscosité et par la disparition du caractère gélatineux. 



   EXEMPLE 5- On dissout 100 grs. de trilaurate de cellulose soluble, à la température de 200 C, dans   200grs.   d'anhydride laurique. Après le refroidissement, on verse le mélange dans de l'éthanol, et l'ester est ainsi précipité   à   l'état visqueux. On fait bouillir l'ester obtenu plusieurs fois avec de l'éthanol en agitant soigneusement, puis on filtre et on sèche. Le point d'a- mollissement de l'ester traité de cette manière est à 70  C en- viron. Les solutions de ltester se distinguent par une viscosité 

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 extrêmement faible,   de (sorte   qu'on peut préparer des solutions bien coulantes en concentrations jusque 70%.

Claims (1)

1. R E S U M E . - L'invention a pour objet un procédé pour influencer les propriétés de solubilité des esters cellulosiques des acides gras supérieurs, caractérisé par le fait que l'on traite des esters insolubles ou difficilement solubles, dans un milieu liquide, à une température élevée, avec des acides des anhydri- des d'acides ou des sels d'acides forts à bases faibles ou avec des mélanges de ces agents.