BE440052A

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Publication number: BE440052A
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Description


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    PROCEDE   POUR LA FABRICATION DE CETOALCOCLS. 



   Il est connu que par la réaction des cétones aveo la formaldéhyde on peut obtenir des cétoalcools, mais les pro- cédés déjà connus ne permettent pas de réaliser des rendements élevés, ni d'obtenir des produits purs. En effet, avec les   oétoaloools   d'autres produits se forment par oondensation en présence de substances basiques. Par exemple, en partant de l'acétone on obtient le diacétone-aloool, du forone ou ses homologues, des formoses et autres produits de condensation ou de   résinifioation.   Pour réduire la formation des résines on a proposé d'effectuer le traitement en présence d'un excès oonsidérable de cétone, mais dans ces conditions on ne peut pas éviter complètement la formation de produits de polymérisa- tion des cétones et autres réactions secondaires. 



   La présente invention permet d'obtenir des   cétoal-     @   cools avec des rendements très élevés. Par exemple en partant de l'acétone on peut obtenir du cétobutanol 3.1 (dénommé aussi 
 EMI1.1 
 alcool aoétoéthylique ou méthyloxyéthyloétone).CO.CH2.CHOH avec un rendement pratiquement quantitatif. Le même procédé 

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 avec emploi d'une plus grande quantité de formaldéhyde permet aussi d'obtenir, au lieu du oétobutanol 3.1, du méthylènecétobu- 
 EMI2.1 
 tnol (2 méthyléne-6,1,oétobutanol) CHzoco.8 CH20H. 



   Ce procédé consiste dans le traitement d'une solution aqueuse diluée de cétone et de formaldéhyde en présence d'une concentration déterminée de ions hydrogène entre des limites déterminées de température. Le pH de la solution doit être maintenu, pendant la condensation, en-dessous de 10 et préférablement entre 8 et 90 Si les conoentrations des ions hydrogène sont moindres, on a des   réactionsecondaires;   si ces concentrations sont plus élevées, la réaotion devient très lente. 



   La température ne doit pas dépasser 50 , et si on veut obtenir seulement le   cétobutanol,   par condensation de l'acétone avec la formaldéhyde, cette température doit être maintenue entre 25  et 32 ; on la maintiendra de préférence entre 35 et 40  si on veut obtenir le méthylènecétobutanol. 



   Dans ces conditions, il est possible d'opérer avec des concentrations équimoléculaires d'acétone et de formaldéhyde mais un léger excès d'acétone n'est pas nuisible puisqu'on peut le récupérer totalement. Même si on utilise des concentrations   équimoléculaires,   il n'y a pratiquement pas de réactions secondaires. En présence d'un excès de formaldéhyde jusqu'à un rapport de 2 molécules par molécule d'acétone et à des températures quelque peu supérieures, la réaction procède avec forma- 
 EMI2.2 
 tion de métbylèneoétobutanol; mais même dans ces conditions il n'y a pas de formation de résines, ni d'autres réaotions secondaires. 



   La concentration de la solution aqueuse de l'acétone peut varier entre des limites très étendues, par exemple entre 30   % et   70 %, en opérant avec des solutions de formaldéhyde à 30 - 40%. On pourrait employer des solutions plus diluées, mais 

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 pratiquement, pour réduire la durée de la réaction, il est avan- tageux d'opérer avec des concentrations d'acétone de 50 % envi- ron. 



   La nature de l'agent de condensation (soude, potas-   @   se, magnésie, chaux,borax et autres) n'a aucune importance si cet agent ne réagit pas trop facilement avec l'aldéhyde au avec l'acétone, et si la valeur du pH rentre dans les limites   indi   quées plus haut, 
La vitesse de réaction dépend exclusivement de la   concentration des ions ôxydrile et de la température ; on   opère avec un pH compris entre 8,5 et 9 à une température de 30 , la   réaotion   s'achève en 4 heures environ, 
Si on augmente un peu la température, la réaction devient plus rapide mais il se forme de petites quantités de méthylèneoétobutanol qui augmentent si, en outre, on emploie un excès de formaldéhyde. 



   Lorsque la condensation est achevée, on neutralise la solution et on peut prooéder éventuellement à la séparation des cétoalcools de l'eau par distillation. Après l'élimination de l'eau on peut effectuer une distillation dans le vide et, par exemple, le oétobutanol et le   méthylèneoétobutanol   distil- lent totalement sans laisser de résidus, 
On pourra, sans autres traitements ou   purifications,   hydrogéner les solutions neutres ou acides du   oétobutanol   et du méthylèneoétobutanol pour obtenir respectivement du butylène- 
 EMI3.1 
 glyoàl 1.3 et du 2.méthylbutylèneglyool 1.3. 



   Ces procédés peuvent être importants pour la produotion du caoutchouc synthétique, puisque le butylèneglyool 1.3 donne par déshydratation le butadiène, et le méthylbutylèneglycol donne d'une manière analogue l'isoprène. 



   Ces procédés peuvent être intéressants pour la 

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Claims

fabrication des explosifs, puisque les glycols obtenus par réduction des cétoalcools peuvent produire par nitration des esters nitriques ayant des propriétés très intéressantes à titre d'explosifs. Des autres cétoalcools supérieurs on pourra obtenir les glycols correspondants, REVENDICATIONS ET RESUME.

1. Procédé pour la fabrication des cétoaloools, caractérisé en ce qu'un cétone est condensé par de la formaldéhyde en solution aqueuse diluée, avec une concentration de ions hydrogène corres- pondant à un pH moindre que 10 et de préférence compris entre 8 et 9, à une température moindre que 50 .

2. Procédé tel que revendiqué sous 1, dans lequel on emploie l'acétone en obtenant dans les conditions mentionnées du céto- EMI4.1 butanol 3.1 ou du Z.méthylènecétobutanol 3,1.

3. Procède tel que revendiqué sous 2, dans lequel on part de solutions ne contenant pas plus d'une molécule de formaldéhyde par molécule d'acétone, en opérant à une température comprise entre 25 et 32 pour obtenir du oétobutanol 3,1 avec un rendement très élevé.

4. Procédé tel que revendiqué sous 2, dans lequel on opère aveo plus d'une molécule et jusqu'à deux molécules de formaldéhyde par molécule d'acétone à des températures comprises entre 30 EMI4.2 et 40 pour obtenir principalement du Zaméthylènecétobutanol 5*l.

5. Procédé tel que revendiquq dans les revendications 1 à 4, dans lequel les solutions de cétoalcools neutralisées sont hydrogénées de manière à obtenir les glycols correspondants, 6, Procédé de préparation du butylèneglycol et des butylèneglycols substitués par réduction des cétobutanols obtenus suivant les revendications 1 à 5.