BE443677A - - Google Patents

Description

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  " Agents de tannage et procédé de préparation de oes corps " 
On a déjà proposé de préparer des agents de tannage en faisant réagir des résines naturelles et des composés hydroxy- aromatiques avec de l'acide sulfurique. Ou bien on sulfone un mélange fondu des deux constituants, ou bien on prépare d'abord un produit de condensation en chauffant le mélange fondu en présence   d'acide   dilué puis on sulfone le produit obtenu. 



   Après élimination de l'acide   sulfurique   en excès et de même après le mélange avec des agents de tannage synthétiques, tous les agents de tannage obtenus par le procédé qu'on vient de déerire sont très sensibles aux sels et ne sont pas   oompa-   tibles en toutes proportions aveo la lessive résiduaire de cellulose sulfitique ou avec les agents de tannage végétaux. 

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  En raison de ces propriétés il est, dans beaucoup de cas, impos- sible d'utiliser simultanément des agents de tannage préparés à partir de résine et de composés hydroxy-aromatiques et d'au- tres agents de tannage d'origine naturelle ou synthétique. 



   Or, la Demanderesse a trouvé que l'on peut obtenir des agents de tannage qui ressemblent aux produits connus mais qui ont cependant une résistance bien améliorée aux sels et une meilleure compatibilité avec la lessive résiduaire de cellulose sulfitique et les extraits végétaux, si tout d'abord on sulfone les composés hydroxy-aromatiques, si l'on fait réagir l'acide   sultonique   aveo la résine et si ensuite l'on sulfone le produit de la réaction. 



   Dans les deux procédés connus, rappelés plus haut, non seulement on aboutit à des agents de tannage doués de proprié- tés non satisfaisantes mais ces procédés eux-mêmes offrent des inconvénients industriels. Dans les deux cas il est nécessaire de faire fondre d'abord la résine. Etant donné, cependant, que la résine est un mauvais conducteur de la chaleur et que, de plus, on ne peut pas la remuer pendant la fusion, il est   néces-   saire d'effectuer un apport considérable de chaleur et de dé- penser beaucoup de temps pour cette opération.

   La sulfonation subséquente donnant lieu à une réaction très exothermique, on doit refroidir très énergiquement la masse fondue avant l'addi- tion de l'aoide, ce qui prend de nouveau beaucoup de temps, de sorte que l'opération jusqu'au commencement de la sulfonation demande environ 50 % plus de temps que le traitement de sulfo- nation lui-même. 



   La Demanderesse a trouvé de plus que, dans le procédé ob- jet de la présente invention, on est   à   même non seulement de préparer séparément l'acide hydroxy-aryl-sulfonique et de faire réagir cet acide   à   tout moment avec la résine, donc d'effectuer deux opérations séparées dont   ltune   est complètement   indépendante   

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 de l'autre, mais qu'il y a avantage à faire réagir la résine avec la masse encore chaude provenant de la sulfonation du oom- posé hydroxy-armoatiqe 
On peut effectuer la réaction de la manière suivante :   On   fait t'abord couler dans le composé aromatique la quantité   diacide   requise pour la sulfonation.

   Pendant cette opération la température de la masse de   sulfonation     s'élève,   par exemple si   l'on   utilise du crésol, à 70 - 90 . Ensuite, on introduit la résine par portions dans l'acide sulfonique tout en remuant; pendant cette opération les constituants réagissent avec déga- gement de chaleur. Par conséquent, la résine fond immédiatement de sorte qu'on peut l'introduire assez vite. La chaleur de ré- action sert donc à faire fondre la résine. Ensuite on refroidit le tout ( il n'est pas néoessaire de refroidir à des tempéra- tures aussi basses que dans les procédés connus ) et on fait couler dans le mélange la quantité d'acide requise pour la se- conde sulfonation.

   Le traitement prend donc moins de temps et on peut utiliser une quantité de liquide réfrigérant inférieure à celle qu'on utilisait jusqu'ici dans les procédés connus. 



  Pendant la sulfonation, il n'est pas nécessaire de refroidir ou il suffit de refroidir très peu. 



   En général, tout apport de chaleur au cours de l'exécution de la   réaction   est superflu, le temps requis jusqu'à la fin de la sulfonation est réduit à moins de la moitié du temps qui était nécessaire jusqu'ici et la quantité d'eau de refroidisse- ment ne s'élève qu'à une fraction de celle qu'on utilisait dans les procédés connus. 



     Comme   résines naturelles on peut utiliser des 'résines balsamiques, des résines obtenues par extraction ainsi que des constituants de ces résines, tels que l'acide abiétique Con- viennent comme composés hydroxy-aromatiques appropriés le phé- nol, les crésols, la résorcine, le naphtol, la dihydroxy-diphé- 

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 nylsulfone et des mélanges de ces substances, tels que le oré- sol brut, l'huile de phénol ou l'huile de créosote. 



   On   exécute   la sulfonation de la manière connue. L'élimi- nation, par lavage, de l'acide sulfurique en excès après la précipitation de l'agent de tannage et, le cas échéant, le mé- lange du produit lavé aveo une matière de tannage synthétique   s'effectuent   également par des méthodes connues. 



   EXEMPLE: 
On fait couler, en remuant, 30 parties en poids d'acide sulfurique   monohydraté   dans 45 parties en poids de crésol ( pré- paré suivant la   pharmacopée   allemande,   4ième   édition ). Pendant cette opération la température de la masse de   sulfonation   s'é- lève à 80  et, au bout de peu de temps, cette masse est soluble dans l'eau. Ensuite on introduit, par portion, 135 parties en poids de résine balsamique américaine HJ et le tout s'échauffe à une température de 100  à 110  Après avoir remué le tout pendant peu de temps on le refroidit à environ 75  et on fait couler dans la masse 145 parties en poids d'acide sulfurique monohydraté.

   Aussitôt que la sulfonation est   complète,   on éli- mine par lavage la quantité principale de l'acide en excès a- près la précipitation de la matière de tannage et on neutralise ensuite cette matière par addition de 25 parties en poids de solution ammoniacale à 25   %;

     on l'acidifie au moyen d'une solu- tion de 20 parties en poids d'acide oxalique dans 140 parties en poids d'eau et on ajoute 250 parties en poids d'une matière de tannage synthétique préparée, suivant le procédé décrit dans le brevet français N  614,661 du 17 avril   1926   au nom de la Demanderesse, par la réaction   d'un   produit de condensation, en- oore liquide, du phénol et de la formaldéhyde aveo de l'acide 
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 benzyliiaphtalène-tultonique.   REVENDICATIONS.   

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Claims (1)

1. 1.) 'Un procédé de préparation d'agents de tannage à partir <Desc/Clms Page number 5> de résinas naturelles ou de constituants de ces résines et de composés hydroxy-aromatiques procédé qui consiste à faire ré- agir des acides sulfoniques de composés hydroxy-aromatiques avec des résines naturelles ou aveo des constituants de ces ré- aines et à traiter les produits de réaction obtenus par des agents sulfonants 2) Un mode d'exécution du procédé suivant la revendica- tion 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir la résine avec la masse de sulfonation, encore chaude, du composé hydroxy-aroma- tique.

   3.) A titre de produits industriels nouveaux, les agents de tannage préparés par le procédé selon la revendication 1 ou 2 ou par tout autre procédé similaire, et leur application dans l'industrie.