BE452198A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé de préparation de nitriles d'acide propionique portant un groupe sulfamide en   position .   



   On a constaté que les sulfamides dérivés des acides sulfonés organiques peuvent fixer le nitrile de l'acide acrylique. On obtient alors des nitriles de l'acide propionique qui portent un groupe sulfamide en position ss.La réaction se poursuit, comme l'indique l'exemple de l'amide henzènesulfométhylique, d'après la formule suivante: 
 EMI1.1 
 
D'une manière analogue, on peut fixer le nitrile acrylique sur d'autres sulfamides n'ayant pas été complètement substitués dans le groupe sulfamide. Selon la quantité d'acide acrylique employé, la fixation a lieu une ou deux fois.

   Pour la mise en application du procédé, il convient d'employer tous les sulfamides qui, dans le groupe 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 sulfamide, contiennent encore au moins un atome H libre, comme par exemple CH3.SO2NH2, le dodécane sulfamide, le benzène sulfamide, le m-nitrobenzènesulfamide, le p-acetyla-   mino-benzènesulfamide,   le naphtaline-1.5-disulfamide, le   1.8-naphtosulfane,   le   1-amino-4-anilidoanthraquinone-2-   sulfamide. 



   La fixation s'effectue de préférence en présence de catalyseurs ayant une réaction alcaline, comme les métaux alcalins, les hydroxydes alcalins, les oxydes alcalinoterreux ou les sels ayant une réaction fortement alcaline. 



  La réaction se poursuit fréquemment avec un fort dégagement de chaleur. Dans d'autres cas, l'addition du nitrile acrylique se fait à la fin en chauffant. La plupart du temps, il suffit d'une température de réaction de 50-100 . Dans bien des cas, on recommande d'employer un solvant ou un agent de dilution. 



   Les produits de réaction sont séparés de la manière usuelle. Ce sont des produits intermédiaires précieux pour la fabrication de produits insecticides, de produits pharmaceutiques, de colorants, de produits auxiliaires pour textiles, de produits de ramollissement de la cellulose et produits similaires. 



   Par réduction en amine et saponification en acides carboxyliques le groupe nitrile peut se transformer en produits d'addition, qui constituent également des produits intermédiaires précieux pour les buts qui viennent d'être mentionnés. 



  Exemple 1.- Dans342 g. d'amide benzène sulfométhylique et 1,5 g d'hydroxyde de sodium on verse goutte à goutte à une température de 85 , 110 g de nitrile acrylique en agitant convenablement.La température est maintenue à 85-90  par refroidissement, et une fois l'addition goutte à goutte ter- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 minée on continue encore à chauffer à 85  pendant 1-2 heures. 



  On dilue la solution encore chaude avec 300 em3 de benzine et on filtre. Après avoir laissé reposer quelques instants à une température de 10-20 , le produit de la réaction se précipite. On épuise à la trompe. Le filtr&t peut encore donner quelques grammes de produit par précipitation à l'éther. Le nitrile benzolsulfone-méthylamido-propionique présente un point de fusion de 72  et se dissout facilement dans le benzène, l'alcool et l'acétone chauds. 



  Exemple 2.- On fait dissoudre à chaud 314 g de benzènesulfamide dans 145 g de Dioxane. A la solution encore chaude, on ajoute 1 g d'hydroxyde de sodium, après quoi on ajoute goutte à goutte au cours de l'heure suivante, en agitant   constamment,   225 g. de nitrile acrylique. On maintient la .température constante à 100-102 . -Pour terminer la réaction, on chauffe encore 1-2 heures   sur   l'appareil à reflux, la température du liquide de réaction atteignant environ 110  vers la fin. On dilue alors avec 500 cm3 de benzène et l'on filtre la substance cristallisée qui s'est précipitée au refroidissement. Après recristallisation dans l'alcool (environ 1500 cm3), on obtient 435 g d'un composé cristallisé en belles aiguilles, dont le point de fusion est de 92  ayant pour formule c6H5SO2.N. (CH2CH2Cn)2.

   Il est insoluble dans le benzène, difficilement soluble dans l'alcool froid et le dioxane, facilement soluble dans le méthanol;   l'éthanol,   l'acétone et le dioxane chauds. 



  Exemple 3. - On fait dissoudre à chaud 478 g de   1,2dichloro-     benzène-4méthylamidesulfonique,   500 cm3 de toluène et 2,6 g d'hydroxyde de sodium. On ajoute lentement à la solution 130g de nitrile acrylique, à 100 . pour compléter la réaction on porte pendant une heure à une température de 105 . Le com- posé obtenu : 
 EMI3.1 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 se dissout extrêmement difficilement dans l'alcool froid, l'acétone, etc. Le produit de la réaction fond à 134,5 . 



  Rendement: 460 g après recristallisation dans l'alcool. 



  Exemple 4. - On met en réaction 598 g de paraffinesulfométhyl-amide, obtenu par décomposition de sulfochlorure de paraffine, de formule moyenne c15H31SO2C1 par la méthylamine, en présence de 0,3 g de soude caustique pulvérisée, avec 14 g de nitrile acrylique à 100 . Pour compléter la réaction on chauffe encore pendant 3 heures à 90-100 . Le produit de la réaction est un liquide oléagineux incolore susceptible de saponification en acide libre avec l'acide chlorhydrique concentré. 
 EMI4.1 
 



  Exemple 5.- 137 g d'un mélange de propane-l-sulfométhylamide et de propane-^.-sulfométhylamide ayant un point d'ébullition de 112-113  sous 1,5 mm. sont ajoutés à 0,6 g de soude caustique pulvérisée et à ce mélange on ajoute à 100  en agitant lentement 60 g de nitrile acrylique. Après avoir chauffé encore pendant 3 heures à 100 , on acidifie avec une petite quantité d'acide chlorhydrique concentré, puis on distille le produit de la réaction dans le vide éventuellement poussé. 



   Le rendement est de 153 g de propanesulfométhylamide-ss-propionitrile d'un point d'ébullition de 146-148  sous vide de 0,7-1 mm. 



  Exemple 6.- On fait dissoudre 169 g de   1-nitro-o-tcluène-   sulfométhylamide d'un point de fusion de 166  dans 150 cm3 de dioxane additionnés de lg de soude caustique pulvérisée, puis on ajoute lentement à   100-110 ,   25 g de nitrile acrylique. Après avoir fait réagir pendant encore 2 heures à 100  on précipite le produit de la réaction coloré en brun, par l'eau contenant une petite quantité d'acide chlorhydrique. 



  Après recristallisation dans l'acétone on obtient 160 g d'un 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 composé en cristaux jaune clair ayant pour formule : 
 EMI5.1 
 ayant un point de fusion de 119  Exemple   7--   On fait dissoudre 141 g de 1,3,5-triisopropy-   benzène:.6:.sulfamide   ayant un point de fusion de 150  dans 100 cm3 de dioxane et cette solution ayant été additionnée de 2 g de soude caustique pulvétisée on y ajoute 65 g de nitrile acrylique. Pour compléter la réaction on chauffe encore pendant 3 heures à 100 . Après avoir ajouté une petite quantité d'acide chlorhydrique, on précipite le produit de la réaction par l'alcool dilué d'eau.

   Après rëcristallisation dans un mélange d'alcool-acétone de proportion de 4 :1 on obtient environ 170 g d'un produit d'addition représenté par le composé ci-dessus ayant fixé 2 mol de nitrile acrylique, et dont le point de fusion est de 143-145 . 



  Exemple 6.- On dilue 125 g de   3,4-dichlorobenzènesulfamide   ayant un point de fusion de 139  avec 110 g. de dioxane et après dissolution complète on ajoute 1,5 g de soude caustique. On fait réagir ensuite de la manière indiquée 115 g de nitrile acrylique. Le produit de la réaction, après recristallisation dans l'acétone donne environ   200   g d'une matière cristallisée en paillettes ayant un point de fusion de 158  et ayant pour formule: 
 EMI5.2 

Claims (1)

1. R E S U M E L'invention vise un procédé de fabrication de ni- triles d'acide propionique, substitués en position,;.1- par un radical sulfamide, consistant à fixer le nitrile acrylique sur les sulfamides dérivés d'acides sulfoniques organiques en présence de produits ayant une réaction. alcaline.