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.. ",'r$.aries- czubzéW da l'eau zu ¯xoj'
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? ô%g/(¯àe yxi,98.Z'é.'L01
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.. '')'''': ,U)Óo1té' Demanderésse a trouvé qu'il:était'possible ,-'a'obt,e21:t:D'dèS' solubles dans l''ëaû'en'procédant'de la ,i,r''ttra,#t''', fait. réagir 1013 - 6éà' al> "uçdcs';h3,ugdéfinis oi a rès ao 'des'acides'ôarboxyli- il B" ù 1tJ.t01iltuès à''groupements ê1:' mine .' pÍ'1:ft1re ou secondai- .,;bû',"Pa,o."es''$thers-sel,s sùiruriqùes à'groupement s d'amibe'"" ))11.. nÓore :.on"::ità1 t'Ô:
t ab ord réagir I,es' -ahZoroforiates"ën quaatisn '40i âàlli0â'-003âportant-ùù groúpetliènt'J!!ulfonable-püis on'"lè!3 4T.fOn,,.bn.' obtient, les' alopols' considérés' en ixant " cte l'oxyde ;'c1 :c:rGJ'i.è""$:.de¯.l 'hydrogène' sur dés léf;tnës' à;'5 'àtomês de .oôrbonu'plus,"80us'prossion'èt' enprêsenôe"dë "catalyseurs, ' èt .unhr,dpgtït'¯ onsüite 'lé composes carboxyliques engendrés, :,:tr','tràomér- en alooblè.. - .: ¯ . , .
:,.a'a"rai5r3biôx'des alcools en question- est- -deor1 të , "par :xmple.,'dans *,le b!'avet "fanQfl1s N 860'389'.du .8 septembre '909'u:n,,:4fi' Jlu'hrohem1e AktiengesellsoJ;la1't.-'Elle peut être ,et±éotué a:atir d'olé1'ines aisément aooessibles'1ndustriel- eeâ,z'arl;,émlè à aisément accessibles "industriel- Xèmpl6 d'oléfines de 'oraoking,' 'OÜ 'èno6re à .'partir par hydrogénation catalytique des oxydes .ïF. e,rbpxts dn" des conditions 'appropri6es" -IeA alcools ainsi.
Pr %60 à "ltêohéJ:.le il1dustrielle\\ à6"prêsenten%.j ën règle géné- , .ra3:è; ;s6us, 'le.'-forme de'mélanges disbmèraset-dhoacilogues, ce 'quai' d'pàrtr est attribuable au fait. que les: oléfines ini- ' dés mélanges et, d'autre part) est ptovoqù6pgr ' des 'influences 1soniér1santes au cour de la 1'ab:tioa.t1on;..
, du transforme oes alcools en ohlorotorm1àtes, de là-ma-
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nière usuelle, au moyen de-phosgène'et on'les condense avec
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'des a.o1de,s:,e;nuno-oarboxyliques ou'emino-sulfoniques ou aveo des' dthrss7a bulturiquës à groupements dam1n$.- Dès acides appropriés- sont l'acide ' laaino-méthane-1- ' '. isu.11'*:i1titUïa;" l'aoide 2...à.1n1no.;.éthe.newl"sul1'on1qûê-"l1'a,Óid.e 2,..
'mtht1Am!noâtn4nlsultonlque, Itacide 2-thylâmln -éthané ",-1";$u+tog:d:" 're.c1de "2...ootylam1nÓ.,-étha1ie-l:.:osul1',Qn1qué', 'ltaoi- 8d0déoyl9minb-'thane'*lsulfoniqué, à'àéiàei"4lWàtàinoibUbSne- "-ulf0ni<ô';'l''acide p;;.s1.tJ:1'anilii:1ua, l'aide *±àùif8ni¯iigue, " ltc;ldé-'Nj,êtwle-Sulf$ntllque' et,'1es à.ÓideiCl1a,pht:tonlqúës ;--"' ,1 <30Ëme é;t1ier's-ijl, ".sûlturiqüe '8':' gr'ôup eme fit , ci tefdné;" on 'peut" citer, â"irtrè'eâefni:?1z"sulate du'.am9.n-the,n4'l.'Dao.c;idas , ê:I1dÎlCl:':;oàrbol!q,u'as "'appro;p-r16s' sont"l ta:oide'"am.ino-aoé,t1qne, : l ':e.cldé:" " -!:'f Qpi!Î)ntqua J ' -1 t a:01d. '1IléthYlamh1)Zâ:oêtique , acides, les" acides aino-caprôniques, ' .
.lfaaid anth1>q.qüê et'-les produits de dégradation'des albu- 'minés tels 'g,uâ-l:âaide, lysa3.bicue , : .! J '" '" .. p .' ."
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On conduit la réaction des chloroformiates avec les aci-
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des amino-carboxyliques ou oolino-sulfoniques ou avec les sul- fates aminés de préférence en présence'd'un corps propre à fixer les acides, par exemple la pyridine, la lessive de soude caustique, le carbonate de sodium etc.... On opère avec avan- tage en solution aqueuse en présence de.lessive de soude caus- tique.
Toutefois, on peut également obtenir les uréthanes en faisant tout d'abord agir les chloroformiates sur des amines à grouper.lent sulfouable et en effectuant ensuite la sulfonation.
On utilise, par exemple, le 2-amino-éthanol, ltaniline,
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la méthylaniline ou l'allylamine. Comme agents de sulfonation, on peut citer l'acide sulfurique, l'acide sulfurique fumant, l'anhydride sulfurique et l'acide ohloro-sulfonique. Dans bien des cas, il peut y avoir avantage à'opérer en présence de dilu- ts oonne l'éther d1r.10thylique, l'éther diéthylique, l'éther . 9' -dichloro-diéthylique, le dichlorométhane, le diohloroé- thane, le tétrachlorure de carbone et l'anhydride sulfureux li- quide et aussi en présence de bases tertiaires telles que la pyridin;
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7.,s oan.posss faisant l'objet de l'invention possèdent des propriétés tensio-actives et conviennent au traitement'des ma- tières de tout gnre ( textiles, papier, cuir, etc...). Ces corps ont un fort pouvoir émulsif et un fort pouvoir de lavage.
Ils sont, en outre, utilisables avec avantage comme*'agents d' unisson et de teinture à coeur. Cependant les produits possèdent aussi un remarquable pouvoir de production de mousse et de mouil- luge. Le pouvoir de mouillage est particulièrement marqué pour
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les composés qui comportent deux groupements alcoyliques ayant 6 à 8 atomes de carbone; ces corps manifestent leur'tensioactivité déjà à de très faibles concentrations. Comparés aux produits connus à structure analogue qui dérivent d'alcools primaires à chaîne droite, les nouveaux composés 'se montrent, avant tout, plus solubles dans l'eau froide, ce qui est très avantageux dans leurs applications, par exemple'pour le lavage domestique.
D'autres avantages résident dans leur meilleure aptitude au lavage du coton et dans leur bien plus grande solubilité dans les solvants organiques.
Les nouveaux composés peuvent être utilisés seuls 'Ou en
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mélange avec d'autres substances tensio-aoti ves "'telles que le savon et d'autres produits auxiliaires de l'industrie des tex- tiles, avec des substances colloïdales telles que le mucilage végétal, la colle, les dérivés cellulosiques solubles dans 1' eau, l'amidon, la bentonite, etc ... ou avec des solvants orga- niques tels que le butanol et le xylényleglyool mais aussi avec des sels minéraux, par exemple le sulfate de sodium, le carbo-
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nate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le métaphosphate" de sodium et le phosphate tri-sodiquê avec des corps dégageant de l'oxygène par exemple le perborate de sodium'ou l'hypochlo- rite de sodium ou avec les'sels alcalins,de l'acide nitril.-
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tr1lcétique ou de l'acide 6thylène-bis-imino-diac6tîque.
EXEMPLE 1 : sur une oléfine de cracking à 13 atomes de carbone, on fixe de l'oxyde de carbone'et de l'hydrogèn'e,'en ' opérant sous pression et en présence d'ùn catalyseur approprié .au cobalt et on hydrogène le produit de la'réaction. On obtient, en gros, un mélange de tridécanols isomères ayant,'en moyenne, un poids moléculaire de 200.
Par traitement avec du phosgène, on transforme ce mélange d'alcools en'un mélange dé ohlorofor- miates et on le fait agir de la manière suivante sur de l'acide
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-éthylamino-éthan,e-1-sulfonique ;
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'On prend 240 parties en poids d'une solution aqueuse à
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.5--fFdé "'2 méthylam.3xio-thane-lsul,fanate dE? sodium et, à une téi$ra,turé 8 40 à" 5K ; tout én" !3.gi tànt' bien -on y fait couler goutte à goutte 53 parties'en poids du 'mélangé de'ohloroforroi- ate's et'de la lessive de soude-caustique 5 fois normale de tel- le'manière que le'Mélange de réaction'demeure'alcalin au tri-
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azene.
Une fois Itintroduction terminée, on poursuit l'agita- tion pendant 2 heures.à'une température de 60 à 80 , en veil- lant également au maintien de l'alcalinité de la réaction. On neutralise ensuite le mélange avec de l'acide chlorhydrique jusqutà un pH de 7,5. On peut utiliser telle quelle la pâte ainsi obtenue ou, l'ayant complétée avec du sulfata'de sodium, la transformer en une poudre analogue à celles*du oommerce.
Le produit de la réaction est un mélange d'uréthanes qui déjà à la température ambiante se dissout facilement dans l'eau et que l'on'peut utiliser avec avantage pour le lavage domestique, en particulier celui du linge fin.
EXEMPLE 2: Par fixation-d'oxyde de carbone et d'hydro- gène, sous une pression élevée et en présence d'un-catalyseur au cobalt, sur, un mélange dtolêfines de oracking, qui .compor-
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tent de 15 à 19 atomes de oarbone et par hydrogénatlon*ultéri- èU1'e, on'forme un: mélange d'alcools ayant un poids moléculaire moyen de,256.
A l'laide de phosgène, on transforme ce mélange de la manière connue en un mélange de ohloroformiates et on le condense/de la façon suivante aveo"de là sarcosine @
Tout en. agitant et à une température de 40à 50 on ajou-
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te'graduellement à 89,parties en poids d'acide méthylamino- ' acétique à 100 ; sous forme de solution de sel'de'sodium"à en- viron 15 %, 317'parties en poids dU'mélange de ohloroformiates et suffisamment de lessive de soude caustique à 33 % pour que le mélange reste toujours régulièrement alcalin au triazène.
On poursuit l'agitation pendante heures à une température de
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70'à 3 et on neutralise avec de l'aoide chlorhydrique concen- tré jusqu'à un pH de 9,0. La pâte ainsi obtenue peut être uti- lisée, par exemple, comme assouplissant ou plastifiant dans l'industrie des textiles.
EXEMPLE 3 : Sur un mélange d'oléfines oomportant de 11 à 15 atomes de carbone, mélange préparé par hydrogénation cataly- tique d'oxyde de carbone, on fixe de l'oxyde de carbone et de
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l hydrogèi1.e par les moyens connus; on obtient ainsi un mélange d'alcools possédant un poids moléculaire moyen de 219. A l'aide de.phosgène, on transforme ce mélange en un mélange de.chloro- formiates et on le condense de la façon suivante avec du sul-
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fate de &-emino-éthànQ1. , .
On ajoute 1000 parties d'eau à 14Z parties en poids de sulfate du 2-amino-êthanol et, en même temps,"à une température de 15 à 25 , on fait couler 282 parties'en poids 'du mélange,- de chloroformiates et de la lessive dessoude caustique à 33 % de manière que le mélange accuse toujours une réaction nettement aloaline à la phénol-phtaléine. On poursuit l'agitation pendant
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2'heurès' une température de 55 à' 60 'ét on'neutralise le pro- duit 'jusqu'à un'pH de 9,5 . Il se dissout alors"très facilement ' dans l'eau froide et est utilisable comme produit de lavage.
EXEMPLE 4 : Eh'fixant; par les moyens connus,de l'oxyde de 'carbone 'et de l'hydrogène sur une oléfine dé oracking à 6
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atomes'de--oarbone, ,on obtient uni mélange d'hêptanols' isomères que-l'on transforme en mélange'de chloroformiates par traite- mët,.t avéo du phosgène et que'l'on condense alors de la'façon'' suivante avec de l'aciàe CC -éthyle-hexylamino-6thane-sulfonique.
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Sur 237 parties en poids d'acide 2-(Ó -éthyle-hexyl- amino)-Óthane-1-sulfonique, on verse 2000 parties d'eau et en même temps, à une température de 15 à 25 , on fait-couler 200 parties en poids du mélange de chloroformiates et de la les- sive de soude caustique à 33 % de façon que le-mélange accuse toujours une réaction nettement alcaline à la phénol-phtaléine.
On poursuit l'agitation pendant 2 heures à une température de 45 à 55 et on neutralise le produit de la réaction avec de l'acide chlorhydrique jusqu'à un pH de 7,5. On obtient une so- lution épaisse renfermant un uréthane qui possède deux radicaux tensio-actifs et répond à la formule :
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Ce produit est utilisable corne mouillant à froid et Son effi- cacité se manifeste déjà à la dose de 0,1 %.
EXEMPLE 5 : On condense avec de l'éthanolamine, de la ma- nière connue, les chloroformiates utilisés dans l'exemple 1 et l'on obtient ainsi un mélange d'hydroxy-éthyle-uréthanes. On dissout 257 parties en poids de ce mélange dans un poids égal d'éther et, à une température de 5 à 10 , 'tout en agitant, on fait couler en deux heures dans cette solution une solution de 120 parties en poids d'acide ohloro-sulfonique dans la même quantité d'éther.
On poursuit l'agitation pendant 1 à 2 heures à la même température, on verse sur de la glace le mélange de sulfonation ainsi que de la lessive de soude caustique et, a- près achèvement de la neutralisation, on règle finalement le pH à 7,5 . On obtient un produit dont les propriétés sont ana- logues à celles du produit de, l'exemple 1. '
EXEMPLE 6 : On dissout dans une quantité double de tétra- chlorure de carbone 375 parties en poids du mélange de phényle.. uréthanes obtenu par réaction avec de 1'aniline du mélange de ohloroformiates mentionne dans l'exemple 2 et, à une tempéra- ture de 10 à 20 on fait couler 125 parties en poids d'acide . ohlorosulfonique dans la solution.
Quand le produit de la réac- tion se dissout dans l'eau en donnant une solution'limpide, on le neutralise de la manière connue. Il convient au lavage du coton.